本文關(guān)鍵詞：鐵催化炔基芳烴分子內(nèi)氫芳基化反應(yīng)研究

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【摘要】：近年來(lái),通過(guò)炔基芳烴結(jié)構(gòu)熱力學(xué)氫芳基化反應(yīng)構(gòu)建多取代芳環(huán)體系的研究備受有機(jī)化學(xué)和計(jì)算化學(xué)家的關(guān)注。但該領(lǐng)域仍存在諸多具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題,如所需催化劑多為鈀等貴金屬,反應(yīng)條件過(guò)于苛刻,且由于引發(fā)方式眾多,具體的反應(yīng)機(jī)理尚不明確。因此,我們巧妙地設(shè)計(jì)合成了標(biāo)準(zhǔn)炔基芳烴底物,以廉價(jià)且環(huán)境友好的路易斯酸Fe(OTf)2為催化劑設(shè)計(jì)了一個(gè)傅克型的氫芳基化反應(yīng)模板。接著我們對(duì)該反應(yīng)條件進(jìn)行了一系列優(yōu)化,并設(shè)計(jì)合成了三十余種底物,合成了一系列菲類化合物,從各芳基基團(tuán)的電子效應(yīng),立體效應(yīng)及官能團(tuán)容忍性等角度對(duì)該反應(yīng)的普適性進(jìn)行了研究。最后我們通過(guò)對(duì)單氘代標(biāo)準(zhǔn)底物的動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)研究,提出了一個(gè)鐵-芳環(huán)陽(yáng)離子中間體引發(fā),經(jīng)過(guò)離域共振生成乙烯基陽(yáng)離子中間體,接著親電進(jìn)攻,進(jìn)而脫質(zhì)子后又重新質(zhì)子化得到目標(biāo)產(chǎn)品的反應(yīng)機(jī)理。
【關(guān)鍵詞】：炔基芳烴 氫芳基化反應(yīng) 多取代芳環(huán)體系 菲 乙烯基陽(yáng)離子中間體
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-35
• 1.1 光引發(fā)氫芳基化反應(yīng)9-12
• 1.2 炔烴-聯(lián)烯異構(gòu)化12-17
• 1.3 炔烴的親核進(jìn)攻17-20
• 1.4 炔烴的極性轉(zhuǎn)換激發(fā)20-31
• 1.5 類二炔烴化合物氫芳基化31-35
• 第二章 炔基芳烴分子內(nèi)氫芳基化反應(yīng)設(shè)計(jì)與研究35-44
• 2.1 課題的提出和設(shè)計(jì)35
• 2.2 炔基芳烴氫芳基化反應(yīng)條件優(yōu)化35-39
• 2.3 底物普適性研究39-41
• 2.4 反應(yīng)機(jī)理探究41-44
• 第三章 實(shí)驗(yàn)部分44-80
• 3.1 試劑與儀器44
• 3.2 炔基芳烴底物的合成及表征44-63
• 3.2.1. 炔基芳烴標(biāo)準(zhǔn)合成路線I44-51
• 3.2.2. 炔基芳烴標(biāo)準(zhǔn)合成路線II51-63
• 3.3 環(huán)化芳基化反應(yīng)及產(chǎn)物的合成與表征63-80
• 3.3.1. 炔基芳烴環(huán)化芳基化反應(yīng)路線III63-80
• 參考文獻(xiàn)80-86
• 附表 部分化合物譜圖86-126
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷126
• 發(fā)表學(xué)術(shù)論文與研究成果126-127
• 致謝127

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