本文關鍵詞：三價芳基碘鹽在反應方法學中的應用研究

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【摘要】：三價芳基碘鹽是一類對空氣和濕度穩(wěn)定的化合物,在一些反應中可以替代昂貴的有機金屬催化劑。另外,線狀芳基碘鹽具有獨特的T型結構,反應后生成的碘苯是一個好的離去基團,這使它成為一個好的芳基化試劑。該論文主要對三價芳基碘鹽的幾點應用做了研究：(1)三價芳基碘鹽作為Lewis acid催化劑催化的Mannich反應研究；(2)在無過渡金屬條件下叔丁醇鉀參與的二芳基碘鹽對N-乙�；胚�-3-酮a位置的a-芳基化反應研究；(3)Pd(dba)2催化的環(huán)狀芳基碘鹽與芳基硼酸類化合物的雙Suzuki-Miyaura反應研究。第一部分,主要研究了三價芳基碘鹽作為Lewis acid催化劑的催化性質。研究發(fā)現(xiàn),在無溶劑條件下三價芳基碘鹽可以很順利地催化三組分Mannich反應的發(fā)生,而且底物適用范圍較廣。三價芳基碘鹽催化劑也可以回收利用,目標產物的收率沒有明顯降低。第二部分,主要研究了在無過渡金屬催化劑條件下,叔丁醇鉀參與的二芳基碘鹽作為芳基化試劑對N-乙酰基吲哚-3-酮的a芳基化反應。該反應具有很好的官能團兼容性,含有多種取代基的單芳基化的3-吲哚酮類衍生物可以以24-70%的收率獲得。單芳基化的3-吲哚酮類化合物的烷基化反應也可以順利地進行,以較好的收率得到2,2-二取代的3-吲哚酮類化合物。第三部分,詳細研究了鈀催化的環(huán)狀芳基碘鹽與芳基硼酸類化合物發(fā)生的雙Suzuki-Miyaura反應。用Pd(dba)2作為催化劑可以以22-94%的收率合成鄰位四芳基化合物。而且該方法可以用于四苯并環(huán)辛四烯的合成。
【關鍵詞】：三價芳基碘鹽 Mannich反應 芳基化 雙Suzuki-Miyaura反應
【學位授予單位】：上海應用技術大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第1章 前言9-30
• 1.1 高價碘鹽簡介9
• 1.2 芳基碘鹽的結構特征以及反應活性9-10
• 1.3 芳基碘鹽的合成10-16
• 1.3.1 線狀芳基碘鹽的合成10-15
• 1.3.2 環(huán)狀芳基碘鹽的合成15-16
• 1.4 線性芳基碘鹽在有機合成中的應用16-22
• 1.4.1 與氧(O)親核試劑發(fā)生芳基化16-18
• 1.4.2 與氮(N)親核試劑發(fā)生芳基化18-19
• 1.4.3 與硫(S)親核試劑發(fā)生芳基化19-20
• 1.4.4 與碳(C)親核試劑發(fā)生芳基化20-22
• 1.5 鈀或者銅催化的二芳基碘鹽參與的芳環(huán)或者雜芳環(huán)的合成與官能團化22-26
• 1.5.1 銅催化C-H芳基化來實現(xiàn)C-H的官能團化22-23
• 1.5.2 二芳基碘鹽參與的銅催化下不飽和化合物的關環(huán)反應23-24
• 1.5.3 鈀催化的芳基化反應24-26
• 1.6 環(huán)狀芳基碘鹽在有機合成中的應用26-29
• 1.7 課題的提出29-30
• 第2章 二芳基碘鹽作為Lewis acid催化Mannich反應30-39
• 2.1 引言30-32
• 2.2 芳基碘鹽作為Lewis acid催化劑催化Mannich反應32-38
• 2.3 本章小結38-39
• 第3章 二芳基碘鹽轉移芳基至N-乙�；胚�-3-酮的α位39-47
• 3.1 引言39-40
• 3.2 芳基碘鹽轉移芳基至N-乙酰基吲哚-3-酮的α位40-46
• 3.3 本章小結46-47
• 第4章 鈀催化的環(huán)狀芳基碘鹽的雙Suzuki-Miyaura47-57
• 4.1 引言47-48
• 4.2 芳基碘鹽與芳基硼酸發(fā)生雙Suzuki-Miyaura反應48-54
• 4.3 鄰位四芳基化合物的Scholl反應54-56
• 4.4 本章小結56-57
• 第5章 全文小結57-58
• 第6章 實驗部分58-98
• 6.1 實驗儀器和試劑58
• 6.2 芳基碘鹽的制備58-66
• 6.2.1 線狀芳基碘鹽的制備58-63
• 6.2.2 環(huán)狀芳基碘鹽的合成63-66
• 6.3 二芳基碘鹽作為Lewis acid催化Mannich反應66-73
• 6.4 二芳基碘鹽轉移芳基到N-乙酰基吲哚-3-酮的α位73-85
• 6.4.1 含有不同取代基的N-乙�；胚�-3-酮3a-3j的合成73-76
• 6.4.2 化合物8a和8b的合成76
• 6.4.3 化合物4aa-4af,4aq-4ax的合成76-80
• 6.4.4 化合物4ba-4ja的合成80-83
• 6.4.5 化合物7a和7b的合成83-84
• 6.4.6 化合物9a和9b的合成84-85
• 6.4.7 化合物10a和9b的合成85
• 6.5 鈀催化的環(huán)狀芳基碘鹽的雙Suzuki-Miyaura反應85-98
• 6.5.1 化合物11a'a-11a't的合成85-93
• 6.5.2 化合物11b'a-11j'a的合成93-96
• 6.5.3 化合物12的合成96-97
• 6.5.4 化合物13的合成97-98
• 參考文獻98-104
• 致謝104-105
• 攻讀學位期間所開展的科研項目和發(fā)表的學術論文105-106
• 附錄1106-111
• 附錄2111-116
• 附錄3116

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本文編號：794644