發(fā)布時(shí)間：2017-09-02 01:28

  本文關(guān)鍵詞：堿金屬離子與三肽復(fù)合物的氣相裂解反應(yīng)

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【摘要】：為了探索側(cè)鏈R基團(tuán)對堿金屬離子與多肽復(fù)合物氣相裂解反應(yīng)的影響,采用電噴霧電離質(zhì)譜法研究了堿金屬離子Li~+,Na~+和K~+分別與甘氨酸三肽(GGG)、甘氨酰-苯丙氨酰-甘氨酸三肽(GFG)和甘氨酰-甘氨酰-苯丙氨酸三肽(GGF)形成的復(fù)合物的氣相裂解反應(yīng).質(zhì)譜定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Li~+,Na~+和K~+與GGG,GFG或GGF在氣相中可以形成穩(wěn)定的復(fù)合物,配合比為1∶1或2∶1.競爭反應(yīng)質(zhì)譜圖顯示,GGG,GFG或GGF與堿金屬離子形成的復(fù)合物的質(zhì)譜峰豐度按Li~+,Na~+,K~+順序依次下降,表明隨著堿金屬離子半徑的增加,它們與三肽的結(jié)合強(qiáng)度依次減弱.碰撞誘導(dǎo)解離顯示,母體離子[GGG+Na]~+,[GGF+Na]~+和[GFG+Na]~+的質(zhì)心碰撞能量E(CM)50數(shù)值分別為1.94,1.76和1.63 e V.通過質(zhì)譜滴定法測得[GGG+Na]~+,[GFG~+Na]~+和[GGF+Na]~+的結(jié)合常數(shù)lg Ka1分別為5.30,5.25和5.17.質(zhì)譜法定量結(jié)果進(jìn)一步確認(rèn)復(fù)合物的穩(wěn)定性順序?yàn)閇GGG+Na]~+[GGF+Na]~+[GFG+Na]~+,表明由于空間位阻的影響,側(cè)鏈R基團(tuán)含有芐基的GFG或GGF與Na~+的鍵合強(qiáng)度要小于側(cè)鏈R全部為H的GGG.串級(jí)質(zhì)譜分析結(jié)果顯示,堿金屬化的GGG斷裂位點(diǎn)較多,可解離出豐富的金屬化a2,b和y型碎片離子,而堿金屬化的GGF和GFG解離出的金屬化y型離子較多,b型離子其次,金屬化a型離子幾乎沒有.此外,雙堿金屬化的GGF可解離出較多金屬化y型離子.復(fù)合物[GGF+Na]~+的裂解曲線顯示,當(dāng)碰撞能量為25 e V時(shí),[y2+Na-H]~+和[b2+Na+OH]~+為主要碎片離子,當(dāng)碰撞能量40 e V時(shí),只有[b2+Na+OH]~+碎片離子占有優(yōu)勢數(shù)量.根據(jù)質(zhì)子化三肽裂解機(jī)理可以推測,鈉化GFG裂解后生成含VA唑酮的[b2+Na]~+離子,該離子經(jīng)過一系列過渡態(tài)生成[a2+Na]~+(2-芐基-4-咪唑酮),而不是常見的亞胺離子.
【作者單位】： 復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系;
【關(guān)鍵詞】： 電噴霧電離質(zhì)譜法 堿金屬離子 三肽 復(fù)合物 氣相裂解反應(yīng)
【基金】：國家自然科學(xué)基金(批準(zhǔn)號(hào):2011YQ14015006)資助~~
【分類號(hào)】：O657.63
【正文快照】： 多肽是構(gòu)成蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)片段,也是人體重要的組成部分.通過研究與多肽相關(guān)的反應(yīng)及其性質(zhì),蛋白質(zhì)分子在生命過程中的變化與作用得到解釋,改變和合成新的蛋白質(zhì)也有了新的途徑和基礎(chǔ)材料[1~3].同時(shí),生物體內(nèi)也存在著大量的金屬離子,例如堿金屬,它們既可與多肽及蛋白質(zhì)結(jié)合,又可

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中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 龐志成;郭渡;滕秀娟;汪爾康;;油-水界面上的電解研究冠醚催化堿金屬離子轉(zhuǎn)移[J];化學(xué)學(xué)報(bào);1985年07期

2 沈石年;章竹君;程恢文;;12雜多酸挩鹽的離子交c坌詫，

本文編號(hào)：775575