本文關(guān)鍵詞：銅催化的腈對(duì)芳烴的對(duì)位選擇酰胺化合成N-芳基酰胺

  更多相關(guān)文章： 銅催化 對(duì)位選擇性 N-芳基酰胺 酰胺化

【摘要】：N-芳基酰胺廣泛存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子、有機(jī)功能材料中,具有很高的合成價(jià)值。酰胺化合物合成的關(guān)鍵在于構(gòu)建酰胺鍵,因此尋找一種簡(jiǎn)單、高效、環(huán)保的構(gòu)建酰胺鍵的方法成為了有機(jī)合成的重要研究領(lǐng)域之一。此論文首先對(duì)N-芳基酰胺的研究意義以及N-芳基酰胺的合成法做簡(jiǎn)要概述。Goldberg反應(yīng)合成法是目前最常用的合成方法之一,鹵代物與腈的C-N交叉偶聯(lián)也是一種很好的方法,但是他們所用的鹵代物都需要從芳烴鹵化而來(lái),從原料上需要改進(jìn)。芳烴C-H鍵直接酰胺化法從一定程度上解決了原料上的問(wèn)題,但是存在C-H鍵活化或者選擇性的問(wèn)題。所以,目前N-芳基酰胺合成方法很多,但仍然存在很多的缺點(diǎn),需要不斷的改進(jìn)。其次此論文介紹了一種高效的銅催化的腈對(duì)簡(jiǎn)單芳烴的對(duì)位選擇性酰胺化合成N-芳基酰胺的方法。以銅為催化劑,均三甲基醋酸碘苯為氧化劑,三氟甲磺酸硅酯為添加劑,DCE為溶劑,在90℃下,腈與芳烴即可發(fā)生對(duì)位選擇性酰胺化反應(yīng)。此酰胺化反應(yīng)區(qū)域選擇性受空間位阻以及電子效應(yīng)的雙重影響,使酰胺位置只發(fā)生在取代基的對(duì)位,當(dāng)芳烴中有多個(gè)取代基時(shí),酰胺化只發(fā)生在較富電子取代基的對(duì)位,產(chǎn)物單一。一系列腈與芳烴都能在此條件下發(fā)生酰胺化反應(yīng)。除此之外,當(dāng)芳烴的量增加到4 equiv.時(shí),酰胺化產(chǎn)物再一次發(fā)生間位C-H鍵芳基化。最后,我們還對(duì)反應(yīng)的機(jī)理做了實(shí)驗(yàn)探究,提出了可能的反應(yīng)機(jī)理�？傊�,目前N-芳基酰胺的合成方法存在著原料難得和選擇性差的缺點(diǎn),而此論文介紹的的合成方法以腈和芳烴為起始原料,并且區(qū)域選擇性極好,彌補(bǔ)了之前存在的缺點(diǎn),為N-芳基酰胺的合成及其發(fā)展做出了一定的貢獻(xiàn)。
【關(guān)鍵詞】：銅催化 對(duì)位選擇性 N-芳基酰胺 酰胺化
【學(xué)位授予單位】：四川師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 1. N-芳基酰胺合成的研究背景及意義8-34
• 1.1 研究意義8
• 1.2 傳統(tǒng)的N-芳基酰胺合成方法8-9
• 1.3 Goldberg反應(yīng)合成法9-15
• 1.4 C-H鍵直接酰胺化反應(yīng)合成法15-27
• 1.5 鹵代物與腈C-N交叉偶聯(lián)法27-31
• 1.6 二芳基碘鹽在合成中的應(yīng)用31-34
• 2. 銅催化的腈對(duì)芳烴的對(duì)位選擇酰胺化合成N-芳基酰胺34-43
• 2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)思想34-35
• 2.2 反應(yīng)條件篩選35-37
• 2.3 底物擴(kuò)展37-40
• 2.4 C-N與C-C串聯(lián)反應(yīng)40
• 2.5 反應(yīng)機(jī)理探究與推測(cè)40-43
• 3. 總結(jié)與展望43-44
• 3.1 總結(jié)43
• 3.2 展望43-44
• 4. 實(shí)驗(yàn)部分44-56
• 4.1 實(shí)驗(yàn)總體操作步驟44
• 4.2 MesI(OAc)_2和二芳基碘鹽的合成44-45
• 4.3 產(chǎn)物的表征儀器與數(shù)據(jù)45-56
• 參考文獻(xiàn)56-61
• 附錄 產(chǎn)物核磁譜圖61-90
• 致謝90-91
• 在讀碩士期間參與發(fā)表的論文91

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 ;亮點(diǎn)介紹[J];有機(jī)化學(xué);2009年01期

2 劉建川;;S-芳基化反應(yīng)研究新進(jìn)展[J];化學(xué)工程與裝備;2009年06期

3 ;銅鹽催化下雜環(huán)與芳基溴的直接C-芳基化反應(yīng):熒光核心骨架的發(fā)現(xiàn)[J];有機(jī)化學(xué);2009年06期

4 張變香;趙曉蕓;吳群;郭一力;;芳基碘摀鹽促進(jìn)芳基化反應(yīng)的應(yīng)用[J];化學(xué)進(jìn)展;2013年07期

5 單書香;孫玉善;;稀水合肼的直接芳基化[J];科學(xué)通報(bào);1964年07期

6 陳偉興,席尚忠,尚蕓,陳少清,徐振榮;錳(Ⅲ)或鈰(Ⅳ)引發(fā)下β-二羰基化合物的芳基化反應(yīng)(Ⅱ)[J];無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào);1990年02期

7 韓興昊;李劉艷;陳麗娟;;羰基衍生物α位的芳基化反應(yīng)及其在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用[J];科技致富向?qū)?2013年29期

8 胡性祿;;輕烴芳基化新工藝[J];金山油化纖;1986年04期

9 張合勝,楊桂春,沈偉達(dá);芳基化Ⅱ、某些多環(huán)芳丁酮的合成及波譜特征[J];湖北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1991年01期

10 曾志,林富欽;活潑亞甲基化合物的芳基化反應(yīng)[J];化學(xué)世界;1993年10期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 董亮;秦松;胡常偉;;對(duì)鐵促進(jìn)的吡啶的直接芳基化反應(yīng)機(jī)理的研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第11分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

2 何川;郭盛;黃力;雷愛(ài)文;;銅催化的通過(guò)碳-碳鍵活化實(shí)現(xiàn)的α-位芳基化反應(yīng)[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

3 高勇軍;包信和;馬丁;;碳催化惰性芳烴的直接芳基化反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第1分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

4 劉波;郭強(qiáng);蘭靜波;高戈;游勁松;;鈀銅雙金屬催化唑類直接芳基化反應(yīng)[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

5 王亮;易文斌;蔡春;;氟硅膠負(fù)載納米鈀催化吲哚芳基化反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第01分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

6 侯雪龍;張凱;戴立信;;二茂鐵膦氮配體在酮的不對(duì)稱芳基化反應(yīng)中的應(yīng)用[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

7 王玲玲;曹昌盛;龐廣生;施展;史延慧;;NHC鈀的化合物催化酮的α-芳基化反應(yīng)[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

8 李文靜;馬丁;;碳材料負(fù)載的銅催化劑用于催化N-芳基化反應(yīng)[A];第十四屆全國(guó)青年催化學(xué)術(shù)會(huì)議會(huì)議論文集[C];2013年

9 黃義爭(zhēng);徐杰;苗虹;;溫和條件下無(wú)配體CuI催化咪唑與鹵代芳烴的N-芳基化反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十五屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集（上冊(cè)）[C];2006年

10 許景琦;劉詩(shī)詠;劉文清;傅偉飛;AlexK.Y.Jen;陳紅征;;通過(guò)C-H鍵直接芳基化合成DPP寡聚物及其光伏性能研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第25分會(huì)：有機(jī)光伏[C];2014年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 宋仁杰;N-芳基化反應(yīng)和σ-鍵斷裂反應(yīng)及其串聯(lián)反應(yīng)研究[D];湖南師范大學(xué);2011年

2 顏雪明;過(guò)渡金屬催化的C-H直接芳基化及N-H氧化脫氫自偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2010年

3 邊永軍;鈀、銅化合物催化的碳—?dú)滏I官能團(tuán)化反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2012年

4 祝志強(qiáng);過(guò)渡金屬催化下經(jīng)碳—?dú)滏I活化的合成反應(yīng)及烯丙醇的雙芳基化多米諾反應(yīng)[D];浙江大學(xué);2016年

5 解增洋;銅催化雜環(huán)化合物直接芳基化和交叉去氫偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2013年

6 劉偉;基于經(jīng)濟(jì)綠色催化體系的新型碳—碳成鍵反應(yīng)研究[D];武漢大學(xué);2010年

7 張永銘;銅催化碳?xì)滏I活化和氮芳基化反應(yīng)研究[D];清華大學(xué);2010年

8 楊曉博;芳基化反應(yīng)構(gòu)建氮雜環(huán)和硫雜環(huán)化合物研究[D];清華大學(xué);2013年

9 劉洋;1，2，，4-三氮唑核苷類似物的設(shè)計(jì)、合成及其生物活性測(cè)試[D];武漢大學(xué);2010年

10 袁道義;烯烴烯化和芳基化的構(gòu)筑以及石松科生物堿的全合成研究[D];蘭州大學(xué);2010年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 王影華;4-喹諾酮類衍生物的合成方法研究[D];東北林業(yè)大學(xué);2015年

2 張國(guó)棟;2-芳基吡啶的氯化與�；约昂�(jiǎn)便構(gòu)建苯并VA唑環(huán)的催化反應(yīng)研究[D];鄭州大學(xué);2015年

3 盧貝貝;非對(duì)稱苯并咪唑類PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物的合成與催化反應(yīng)研究[D];鄭州大學(xué);2015年

4 王志偉;鈀催化芳雜環(huán)化合物C3-芳基化和�；磻�(yīng)的研究[D];鄭州大學(xué);2015年

5 王成強(qiáng);銠催化的非末端炔烴的氫化芳基化反應(yīng)[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2016年

6 劉歡;非膦鈀配合物催化噻吩的選擇性C-H芳基化反應(yīng)的研究[D];廣東藥科大學(xué);2016年

7 李亞威;鐵催化炔基芳烴分子內(nèi)氫芳基化反應(yīng)研究[D];鄭州大學(xué);2016年

8 程秀芝;基于鈀催化雙齒導(dǎo)向的碳氧芳基化反應(yīng)的研究[D];南京理工大學(xué);2016年

9 張小婷;呋喃鄰溴苯甲酮選擇性α、β芳基化及多取代苯并噻吩的合成研究[D];華南理工大學(xué);2016年

10 段林林;介孔金屬/氧化物催化劑應(yīng)用于（α-）C-H鍵活化反應(yīng)[D];上海師范大學(xué);2016年

本文編號(hào)：769359