本文關(guān)鍵詞：含膦、硫配體過(guò)渡金屬羰基簇合物的合成與表征

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【摘要】：近幾十年來(lái),過(guò)渡金屬羰基簇合物作為一種典型而又重要的金屬原子簇,一直是原子簇化學(xué)中被廣泛關(guān)注的熱點(diǎn)。過(guò)渡羰基羰基簇合物中的羰基可被非碳配位原子基團(tuán)(如氮、磷、硫)所取代,過(guò)渡金屬又可呈現(xiàn)出多種類(lèi)型的配位方式,因而可以將其作為制備其他金屬原子簇合物和金屬有機(jī)化合物的試劑。本文從過(guò)渡金屬的特性和配體原子基團(tuán)兩個(gè)方面出發(fā),選取了幾種過(guò)渡金屬羰基簇合物作為試劑,嘗試合成全新的異核金屬簇合物。實(shí)驗(yàn)選用了Co(CO)4SnPh3作為底物,將元素Au插入具有良好催化活性的鈷錫簇合物中,利用雙金屬之間存在的協(xié)同效應(yīng)合成出催化活性更為高效的新物質(zhì)。結(jié)果表明,底物與有機(jī)金配體反應(yīng)時(shí),Co-Sn鍵斷裂,Co(CO)4部分與有機(jī)金配體形成Co-Au鍵,得到含鈷、金的雙金屬羰基簇合物。雖然沒(méi)有得到含鈷、錫、金的三核金屬羰基簇合物,但是成功探索了一條合成鉆金雙金屬簇合物的新路線�？疾炝薙n[Fe(CO)4]4與VA配體(SbPh3、PPh3)的反應(yīng),在溫和條件下成功合成了一個(gè)雙金屬含膦衍生物Fe4(CO)15(PPh3)(μ-Sn)和一個(gè)三金屬Fe-Sn-Sb羰基簇合物Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn),并通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)Fe(CO)5分別與PPh3、SbPh3, Fe2(CO)9分別與PPh3、SbPh3反應(yīng),發(fā)現(xiàn)Fe4(CO)16(μ4-Sn)與含VA配體發(fā)生反應(yīng)過(guò)程中Fe原子與Sn原子之間存在協(xié)同效應(yīng),在Sn原子的參與下,對(duì)Fe原子產(chǎn)生影響,從而脫羰基后與富電子的含VA配體成鍵生成含P(或Sb)的Fe-Sn羰基簇合物。對(duì)這兩種新物質(zhì)采用X射線單品衍射、紅外、1H NMR、31P{1H}NMR、元素分析等分析手段進(jìn)行了表征。晶體結(jié)構(gòu)表明Fe4(CO)15(PPh3)(μ4-Sn)與Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn)的結(jié)構(gòu)并不是一致的,含P基團(tuán)與Sn(1)原子處于反位上,而含Sb基團(tuán)與Sn(1)原子處于順位。
【關(guān)鍵詞】：過(guò)渡金屬羰基簇合物 CO配體 異核 協(xié)同效應(yīng) 含VA元素配體
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第一章 緒論9-26
• 1.1 前言9
• 1.2 含碳、磷和硫配體過(guò)渡金屬簇合物的概述9-17
• 1.2.1 過(guò)渡金屬羰基簇合物9-12
• 1.2.2 含膦配體過(guò)渡金屬簇合物12-15
• 1.2.3 含硫的過(guò)渡金屬簇合物15-17
• 1.3 過(guò)渡金屬簇合物的應(yīng)用17-22
• 1.3.1 催化領(lǐng)域17-19
• 1.3.2 論模型19-20
• 1.3.3 新材料領(lǐng)域20-22
• 1.4 過(guò)渡金屬羰基配合物和簇合物的合成22-26
• 1.4.1 單核過(guò)渡金屬羰基配合物的合成22-23
• 1.4.2 核或多核過(guò)渡金屬羰基簇合物的合成23-26
• 第二章 Co-Au雙金屬羰基簇合物的合成26-32
• 2.1 前言26-27
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分27-32
• 2.2.1 主要儀器27
• 2.2.2 主要試劑27
• 2.2.3 實(shí)驗(yàn)步驟27-29
• 2.2.4 結(jié)果與討論29-32
• 第三章 含膦、硫過(guò)渡金屬羰基簇合物的合成32-50
• 3.1 前言32-37
• 3.1.1 含VA配體的Fe-Sn金屬羰基簇合物32-35
• 3.1.2 含硫配體的過(guò)渡金屬羰基簇合物35-37
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分37-50
• 3.2.1 主要儀器37
• 3.2.2 主要試劑37-38
• 3.2.3 實(shí)驗(yàn)步驟38-41
• 3.2.4 結(jié)果與討論41-50
• 結(jié)論50-52
• 參考文獻(xiàn)52-61
• 附錄A 攻讀學(xué)位期間所發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄61-62
• 致謝62

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本文編號(hào)：760404