偶氮四酸配體構(gòu)筑金屬配合物的結(jié)構(gòu)和熒光探針性能的研究
發(fā)布時(shí)間:2017-08-29 12:15
本文關(guān)鍵詞:偶氮四酸配體構(gòu)筑金屬配合物的結(jié)構(gòu)和熒光探針性能的研究
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【摘要】:金屬有機(jī)配合物兼具有無機(jī)物和有機(jī)物的特點(diǎn),其結(jié)構(gòu)受無機(jī)金屬離子和有機(jī)配體的雙重調(diào)節(jié)作用,因此人為調(diào)節(jié)和設(shè)計(jì)配位聚合物的結(jié)構(gòu),使其具有特定的功能成為可能。配合物的應(yīng)用范圍十分廣泛,例如氣體儲(chǔ)存和吸附,氣體檢測(cè),離子交換,催化以及發(fā)光材料等。熒光探針技術(shù)作為金屬配合物的一個(gè)新興應(yīng)用領(lǐng)域,由于具有響應(yīng)迅速(測(cè)試時(shí)間短)、靈敏度高、對(duì)特定物質(zhì)選擇性高、成本低等優(yōu)點(diǎn)而備受廣大科學(xué)學(xué)者關(guān)注。但是到目前為止,被報(bào)道的配合物所能檢測(cè)的被檢測(cè)物種類仍然十分有限。因此基于具有熒光性能的有機(jī)配體和金屬離子合理的設(shè)計(jì)和構(gòu)筑熒光檢測(cè)性能良好的金屬有機(jī)配合物十分值得研究。本論文主要是從事過渡金屬有機(jī)配合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)分析與熒光性能的研究?紤]從熒光探針性能的實(shí)際應(yīng)用出發(fā),選用具有有利于發(fā)光的大共軛結(jié)構(gòu)的偶氮苯-3,3',5,5'-四羧酸(H4abtc)配體作為主配體,并選用1,10-菲Up啉(phen)、哌嗪(pip)、三乙烯二胺(DABCO)等含氮有機(jī)分子為輔助配體,通過對(duì)反應(yīng)條件篩選,設(shè)計(jì)合成了9個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機(jī)配合物,其中:1.配合物1~4具有零維結(jié)構(gòu),它們的分子式分別為:[Co(phen)(H2O)3]2(aobtc)·4H2O(1),[Ni(phen)(H2O)4](H2aobtc)·H2O(2),[Co(phen)(H2O)2(H2abtc)]2·2H2O(3),[Cd(H2O)3(aobtc)]2·2(pip)·2H2O(4);2.配合物5為一維鏈狀結(jié)構(gòu),分子式為[Zn(phen)(H2O)]2(abtc)·2H2O(5);3.配合物6~8為二維結(jié)構(gòu),它們的分子式分別Mn(DMF)(H2O)2(H2abtc)·2H2O(6),Cd(H2O)(H2aobtc)(DABCO)(7),[Mn6(H2O)8(aobtc)3]·2H2O(8);4.配合物9為三維結(jié)構(gòu),分子式為[Co2(phen)(DMF)(aobtc)]·DMF(9)。并對(duì)它們的X-ray單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)進(jìn)行了解析。此外,還進(jìn)行了IR、粉末XRD、TG及熒光性能的研究,目的在于研究金屬有機(jī)配合物的結(jié)構(gòu)多樣性、合成條件及規(guī)律以及該類配合物的內(nèi)在結(jié)構(gòu)與熒光性能的密切關(guān)系。本論文詳細(xì)的討論了所合成配合物的晶體結(jié)構(gòu)及合成條件,分析了合成條件中的關(guān)鍵因素,例如輔助配體的作用、pH值及反應(yīng)溫度的影響。初步探究了其熒光性能及作為熒光探針應(yīng)用的可行性。配合物1,2,4,6,8均具有對(duì)硝基苯的選擇性熒光響應(yīng),因此可以用于硝基化合物的檢測(cè)。同時(shí),對(duì)比配合物的測(cè)試結(jié)果,發(fā)現(xiàn)響應(yīng)效果與配合物所具的孔洞結(jié)構(gòu)有關(guān),并且具有高維結(jié)構(gòu)的配合物6和8相比于低維結(jié)構(gòu)配合物1,2,4靈敏度更高(檢測(cè)限更低)。以上工作拓寬了熒光探針技術(shù)的應(yīng)用,為把該類金屬有機(jī)配合物推向?qū)嶋H生產(chǎn)生活奠定了基礎(chǔ)。
【關(guān)鍵詞】:偶氮四酸配體 水熱合成 晶體結(jié)構(gòu) 熒光探針
【學(xué)位授予單位】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-9
- 第1章 緒論9-20
- 1.1 課題背景及意義9-10
- 1.2 金屬有機(jī)配位聚合物的應(yīng)用10-19
- 1.2.1 儲(chǔ)氫材料10-12
- 1.2.2 催化性能12-14
- 1.2.3 發(fā)光材料14-15
- 1.2.4 化學(xué)傳感器15-19
- 1.3 本文研究的主要內(nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn)19-20
- 1.3.1 本文研究的主要內(nèi)容19
- 1.3.2 本文的創(chuàng)新點(diǎn)19-20
- 第2章 實(shí)驗(yàn)研究方法20-29
- 2.1 主要實(shí)驗(yàn)研究方法20-25
- 2.1.1 偶氮四酸配體的合成與官能團(tuán)表征20-22
- 2.1.2 偶氮四酸配合物的合成22-25
- 2.2 實(shí)驗(yàn)所用主要化學(xué)試劑25-26
- 2.3 實(shí)驗(yàn)所用儀器26-27
- 2.4 實(shí)驗(yàn)表征手段27-29
- 2.4.1 單晶X-ray衍射結(jié)構(gòu)分析27
- 2.4.2 傅里葉紅外光譜表征(FT-IR)27
- 2.4.3 元素分析(ICP)27
- 2.4.4 粉末X-ray衍射(PXRD)27-28
- 2.4.5 熱失重檢測(cè)(TG)28
- 2.4.6 熒光性質(zhì)測(cè)定(FL)28-29
- 第3章 偶氮四酸配體配合物的結(jié)構(gòu)分析29-68
- 3.1 引言29-30
- 3.2 零維配合物 1~4 的晶體結(jié)構(gòu)分析及表征30-45
- 3.2.1 配合物1的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析30-32
- 3.2.2 配合物2的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析32-35
- 3.2.3 配合物3的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析35-38
- 3.2.4 配合物4的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析38-41
- 3.2.5 配合物 1~4 的的IR、PXRD和TG表征41-45
- 3.3 一維配合物5的晶體結(jié)構(gòu)分析及表征45-50
- 3.3.1 配合物5的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析45-48
- 3.3.2 配合物5的IR、PXRD和TG表征48-50
- 3.4 二維配合物 6~8 的晶體結(jié)構(gòu)分析及表征50-63
- 3.4.1 配合物6的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析50-53
- 3.4.2 配合物7的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析53-55
- 3.4.3 配合物8的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析55-59
- 3.4.4 配合物 6~8 的IR、PXRD和TG表征59-63
- 3.5 三維配合物9的晶體結(jié)構(gòu)分析及表征63-67
- 3.5.1 配合物9的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試及分析63-66
- 3.5.2 配合物9的IR表征66-67
- 3.6 本章小結(jié)67-68
- 第4章 偶氮四酸配體配合物的熒光性質(zhì)及應(yīng)用68-78
- 4.1 引言68-69
- 4.2 配合物 1~8 的固體熒光性質(zhì)的測(cè)試及分析69-71
- 4.3 新合成配合物的熒光探針性質(zhì)測(cè)試及分析71-77
- 4.4 本章小結(jié)77-78
- 結(jié)論78-79
- 參考文獻(xiàn)79-86
- 致謝86
【相似文獻(xiàn)】
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1 王姍姍;;小分子熒光探針在硫醇檢測(cè)中的最新研究進(jìn)展[J];科技信息;2010年23期
2 向雨秘;龍少波;朱R,
本文編號(hào):753220
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