本文關(guān)鍵詞：烯丙位羥基化反應(yīng)及鄰羧基順式烯烴合成探索

  更多相關(guān)文章： α β-不飽和醇 烯烴 磷葉立德 氫過(guò)氧化物

【摘要】：α,β-不飽和醇化合物包含有化學(xué)性質(zhì)活潑的不飽和雙鍵和羥基基團(tuán),該類化合物能夠參與加成、酯化、醚化和鹵代等很多不同類型的反應(yīng),是合成香料、農(nóng)藥、表面活性劑及醫(yī)藥等的重要中間體。不飽和醇有很多不同路徑的制備方法,以烯烴為原料合成α,p-不飽和醇一直是有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)之一。本文主要對(duì)兩個(gè)方面進(jìn)行了介紹：1.以烯烴為原料,探索了兩種不同的反應(yīng)路徑合成對(duì)應(yīng)的α,β-不飽和醇。2.制備多官能團(tuán)的磷葉立德試劑,探索用Wittig反應(yīng)制備多冠能團(tuán)的Z式烯烴,為育亨賓的D,E砌塊的合成進(jìn)行部分重要的探索。兩種制備α,β-不飽和醇的路徑：路徑一主要是先生成對(duì)應(yīng)的酯,然后通過(guò)水解反應(yīng)將酯轉(zhuǎn)化成對(duì)應(yīng)的不飽和醇。實(shí)驗(yàn)以環(huán)己烯為底物進(jìn)行探索,利用不同的過(guò)氧化物作為氧化劑進(jìn)行氧化,得到的產(chǎn)物利用高效液相色譜(HPLC)進(jìn)行產(chǎn)率檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)結(jié)果顯示利用過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯做氧化劑時(shí)生成對(duì)應(yīng)的苯甲酸環(huán)己烯酯的產(chǎn)率最高,產(chǎn)率為49%。當(dāng)用苯甲酸和過(guò)氧化環(huán)己酮(CYHPO)做氧化劑時(shí)并沒(méi)有產(chǎn)物生成。路徑二主要是先生成對(duì)應(yīng)的過(guò)氧化氫化合物,然后將過(guò)氧化物進(jìn)行還原。其中卟啉類催化劑R-TPP進(jìn)行催化反應(yīng),得到的過(guò)氧化氫化合物在分子篩催化劑Cu-OMS-1的作用下分解還原成對(duì)應(yīng)的α,β-不飽和醇產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)中以2,3-二甲基-2-丁烯(DMB)為代表進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探索,分離得到對(duì)應(yīng)的氫過(guò)氧化物,然后對(duì)生成的過(guò)氧化氫化合物的催化還原反應(yīng)進(jìn)行了探索。制備純度較高的2,3-二甲基-3-丁烯-2醇,用其作為標(biāo)準(zhǔn)物繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率進(jìn)行定量探索。換用環(huán)己烯,2-甲基-2-丁烯,香茅醇等底物進(jìn)行反應(yīng)時(shí),也能得到對(duì)應(yīng)的α,β-不飽和醇。在育亨賓的全合成路徑中,其中有一條以D,E砌塊為中間體的合成路徑,該路徑的難點(diǎn)在于如何獲得多官能團(tuán)Z式結(jié)構(gòu)的三烯烴,以便進(jìn)一步生成對(duì)應(yīng)的D,E砌塊。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中以巴豆酸甲酯和氯磷酸二苯酯為原料,合成并分離出了可用于制備Z式烯烴的磷葉立德試劑,為進(jìn)一步探索D,E砌塊的合成提供了前提條件。
【關(guān)鍵詞】：α β-不飽和醇 烯烴 磷葉立德 氫過(guò)氧化物
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-10
• 引言10-11
• 1 文獻(xiàn)綜述11-24
• 1.1 烯丙基的氧化11-19
• 1.1.1 烯丙基氧化反應(yīng)的發(fā)展11-12
• 1.1.2 烯丙基氧化所用催化劑的選擇12
• 1.1.3 Mn(salen)催化劑12-13
• 1.1.4 錳的對(duì)苯二甲酸鹽13-14
• 1.1.5 無(wú)機(jī)負(fù)載型席夫堿催化劑14
• 1.1.6 多鹵代金屬卟啉催化劑14-15
• 1.1.7 銅鹽類催化劑15-17
• 1.1.8 鉻鹽類催化劑17
• 1.1.9 硒類催化劑17-19
• 1.1.10 其他氧化方法19
• 1.2 Wittig反應(yīng)的介紹與應(yīng)用19-22
• 1.2.1 Wittig反應(yīng)簡(jiǎn)介20
• 1.2.2 Wittig反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理20-21
• 1.2.3 Wittig反應(yīng)在有機(jī)合成中的重要應(yīng)用21-22
• 1.3 選題背景及研究?jī)?nèi)容22-24
• 1.3.1 選題背景22-23
• 1.3.2 課題的主要內(nèi)容23-24
• 2 苯甲酸酯為中間體制備α,β-不飽和醇24-33
• 2.1 引言24
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分24-30
• 2.2.1 主要試劑及規(guī)格24-25
• 2.2.2 主要儀器和測(cè)試方法25
• 2.2.3 苯甲酸環(huán)己烯酯的合成25-26
• 2.2.4 苯甲酸環(huán)己烯酯的標(biāo)線26-27
• 2.2.5 不同氧化體系的酯合成反應(yīng)27-29
• 2.2.6 酯的水解反應(yīng)29-30
• 2.3 結(jié)果與討論30-33
• 2.3.1 苯甲酸酯與環(huán)己烯醇的結(jié)構(gòu)認(rèn)證30-31
• 2.3.2 不同氧化體系的反應(yīng)結(jié)果與討論31-32
• 2.3.3 溫度對(duì)酯合成反應(yīng)的影響32
• 2.3.4 可能的反應(yīng)機(jī)理32-33
• 3 過(guò)氧化氫化合物為中間體制備α,β-不飽和醇33-50
• 3.1 引言33
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分33-45
• 3.2.1 主要試劑及規(guī)格33-34
• 3.2.2 主要儀器和測(cè)試方法34
• 3.2.3 四甲基乙烯為底物的探索34-36
• 3.2.4 過(guò)氧化氫化合物的催化還原探索36-37
• 3.2.5 2,3-二甲基-3-丁烯-2-醇的標(biāo)線37-39
• 3.2.6 定量分析確定卟啉催化反應(yīng)的時(shí)間39-40
• 3.2.7 不同底物一鍋法制備α,β-不飽和醇40-45
• 3.3 結(jié)果與討論45-50
• 3.3.1 2-甲基-2-丁烯反應(yīng)產(chǎn)物和香茅醇反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)認(rèn)證45-47
• 3.3.2 過(guò)氧化氫化合物催化還原的探索結(jié)果與討論47
• 3.3.3 氧化劑和反應(yīng)底物的最佳摩爾比47-48
• 3.3.4 反應(yīng)溫度對(duì)分子篩催化劑催化效果的影響48-49
• 3.3.5 一鍋法的應(yīng)用范圍49-50
• 4 鄰羧基順式三烯體的合成50-56
• 4.1 引言50-51
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分51-55
• 4.2.1 主要試劑及規(guī)格51
• 4.2.2 主要儀器和測(cè)試方法51-52
• 4.2.3 磷葉立德的制備52-53
• 4.2.4 制備磷葉立德反應(yīng)的可能機(jī)理53-54
• 4.2.5 Z式烯烴的合成探索54-55
• 4.3 結(jié)果與討論55-56
• 結(jié)論56-57
• 參考文獻(xiàn)57-62
• 附錄62-71
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況71-72
• 致謝72-73

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前6條

1 王立華;吳江;王萬(wàn)林;史建國(guó);劉曉莉;;有機(jī)合成中WITTIG反應(yīng)的應(yīng)用研究[J];河北北方學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2007年04期

2 張巖,銀董紅,伏再輝,李昌志,尹篤林;Mn(salen)/Al-MCM-41催化劑的制備及其對(duì)苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能[J];催化學(xué)報(bào);2003年12期

3 李春,司伊康;烯丙位氧化的幾種方法[J];有機(jī)化學(xué);2003年06期

4 李海軍,劉光祥;G.Wittig反應(yīng)的應(yīng)用及其前景[J];安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2000年03期

5 陳玉彬;烯丙位氧化反應(yīng)研究的某些進(jìn)展[J];沈陽(yáng)藥學(xué)院學(xué)報(bào);1991年01期

6 黃文芳;;Wittig反應(yīng)的立體化學(xué)和反應(yīng)機(jī)理[J];化學(xué)通報(bào);1986年08期

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本文編號(hào)：751436