本文關鍵詞：烯丙位羥基化反應及鄰羧基順式烯烴合成探索

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【摘要】：α,β-不飽和醇化合物包含有化學性質活潑的不飽和雙鍵和羥基基團,該類化合物能夠參與加成、酯化、醚化和鹵代等很多不同類型的反應,是合成香料、農藥、表面活性劑及醫(yī)藥等的重要中間體。不飽和醇有很多不同路徑的制備方法,以烯烴為原料合成α,p-不飽和醇一直是有機合成化學領域中的研究熱點之一。本文主要對兩個方面進行了介紹：1.以烯烴為原料,探索了兩種不同的反應路徑合成對應的α,β-不飽和醇。2.制備多官能團的磷葉立德試劑,探索用Wittig反應制備多冠能團的Z式烯烴,為育亨賓的D,E砌塊的合成進行部分重要的探索。兩種制備α,β-不飽和醇的路徑：路徑一主要是先生成對應的酯,然后通過水解反應將酯轉化成對應的不飽和醇。實驗以環(huán)己烯為底物進行探索,利用不同的過氧化物作為氧化劑進行氧化,得到的產物利用高效液相色譜(HPLC)進行產率檢測。實驗的檢測結果顯示利用過氧化苯甲酸叔丁酯做氧化劑時生成對應的苯甲酸環(huán)己烯酯的產率最高,產率為49%。當用苯甲酸和過氧化環(huán)己酮(CYHPO)做氧化劑時并沒有產物生成。路徑二主要是先生成對應的過氧化氫化合物,然后將過氧化物進行還原。其中卟啉類催化劑R-TPP進行催化反應,得到的過氧化氫化合物在分子篩催化劑Cu-OMS-1的作用下分解還原成對應的α,β-不飽和醇產物。實驗中以2,3-二甲基-2-丁烯(DMB)為代表進行實驗探索,分離得到對應的氫過氧化物,然后對生成的過氧化氫化合物的催化還原反應進行了探索。制備純度較高的2,3-二甲基-3-丁烯-2醇,用其作為標準物繪制標準曲線,對反應產率進行定量探索。換用環(huán)己烯,2-甲基-2-丁烯,香茅醇等底物進行反應時,也能得到對應的α,β-不飽和醇。在育亨賓的全合成路徑中,其中有一條以D,E砌塊為中間體的合成路徑,該路徑的難點在于如何獲得多官能團Z式結構的三烯烴,以便進一步生成對應的D,E砌塊。實驗過程中以巴豆酸甲酯和氯磷酸二苯酯為原料,合成并分離出了可用于制備Z式烯烴的磷葉立德試劑,為進一步探索D,E砌塊的合成提供了前提條件。
【關鍵詞】：α β-不飽和醇 烯烴 磷葉立德 氫過氧化物
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-10
• 引言10-11
• 1 文獻綜述11-24
• 1.1 烯丙基的氧化11-19
• 1.1.1 烯丙基氧化反應的發(fā)展11-12
• 1.1.2 烯丙基氧化所用催化劑的選擇12
• 1.1.3 Mn(salen)催化劑12-13
• 1.1.4 錳的對苯二甲酸鹽13-14
• 1.1.5 無機負載型席夫堿催化劑14
• 1.1.6 多鹵代金屬卟啉催化劑14-15
• 1.1.7 銅鹽類催化劑15-17
• 1.1.8 鉻鹽類催化劑17
• 1.1.9 硒類催化劑17-19
• 1.1.10 其他氧化方法19
• 1.2 Wittig反應的介紹與應用19-22
• 1.2.1 Wittig反應簡介20
• 1.2.2 Wittig反應的反應機理20-21
• 1.2.3 Wittig反應在有機合成中的重要應用21-22
• 1.3 選題背景及研究內容22-24
• 1.3.1 選題背景22-23
• 1.3.2 課題的主要內容23-24
• 2 苯甲酸酯為中間體制備α,β-不飽和醇24-33
• 2.1 引言24
• 2.2 實驗部分24-30
• 2.2.1 主要試劑及規(guī)格24-25
• 2.2.2 主要儀器和測試方法25
• 2.2.3 苯甲酸環(huán)己烯酯的合成25-26
• 2.2.4 苯甲酸環(huán)己烯酯的標線26-27
• 2.2.5 不同氧化體系的酯合成反應27-29
• 2.2.6 酯的水解反應29-30
• 2.3 結果與討論30-33
• 2.3.1 苯甲酸酯與環(huán)己烯醇的結構認證30-31
• 2.3.2 不同氧化體系的反應結果與討論31-32
• 2.3.3 溫度對酯合成反應的影響32
• 2.3.4 可能的反應機理32-33
• 3 過氧化氫化合物為中間體制備α,β-不飽和醇33-50
• 3.1 引言33
• 3.2 實驗部分33-45
• 3.2.1 主要試劑及規(guī)格33-34
• 3.2.2 主要儀器和測試方法34
• 3.2.3 四甲基乙烯為底物的探索34-36
• 3.2.4 過氧化氫化合物的催化還原探索36-37
• 3.2.5 2,3-二甲基-3-丁烯-2-醇的標線37-39
• 3.2.6 定量分析確定卟啉催化反應的時間39-40
• 3.2.7 不同底物一鍋法制備α,β-不飽和醇40-45
• 3.3 結果與討論45-50
• 3.3.1 2-甲基-2-丁烯反應產物和香茅醇反應產物的結構認證45-47
• 3.3.2 過氧化氫化合物催化還原的探索結果與討論47
• 3.3.3 氧化劑和反應底物的最佳摩爾比47-48
• 3.3.4 反應溫度對分子篩催化劑催化效果的影響48-49
• 3.3.5 一鍋法的應用范圍49-50
• 4 鄰羧基順式三烯體的合成50-56
• 4.1 引言50-51
• 4.2 實驗部分51-55
• 4.2.1 主要試劑及規(guī)格51
• 4.2.2 主要儀器和測試方法51-52
• 4.2.3 磷葉立德的制備52-53
• 4.2.4 制備磷葉立德反應的可能機理53-54
• 4.2.5 Z式烯烴的合成探索54-55
• 4.3 結果與討論55-56
• 結論56-57
• 參考文獻57-62
• 附錄62-71
• 攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況71-72
• 致謝72-73

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前6條

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本文編號：751436