本文關(guān)鍵詞：雙核芳基釕配合物的合成及其與金剛胺的反應(yīng)性研究

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【摘要】：目前,癌癥是世界上最難治愈的疾病,幾乎沒有治愈的可能。因此癌癥的治療是一個很棘手的問題,這也激起了許多科研工作者的興趣。自從上世紀六十年代Rosenberg等人偶然發(fā)現(xiàn)順鉑化合物具有抗菌和抗腫瘤活性以來,金屬基藥物的研究得到了廣泛關(guān)注。迄今為止,順鉑及其衍生物是世界上最成功的抗癌藥物,是臨床治療睪丸癌、膀胱癌、頭頸腫瘤和卵巢癌等最重要的藥物之一。但由于其高毒性帶來了較多毒副作用,包括對肝、腎等器官的傷害和胃腸道反應(yīng)等,再有其對很多癌細胞及轉(zhuǎn)移癌顯得無能為力,因此在癌癥治療中,迫切需要尋求廣為使用的鉑類藥物的替代品。近年來,基于其它過渡金屬如Rh、Ir、 Pd、Ru、Os等配合物的藥物開發(fā)得以迅速發(fā)展。有機金屬化合物由于它們的化學(xué)穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)多樣性和相關(guān)的光、電化學(xué)性質(zhì),為合理的藥物設(shè)計提供了理想的基礎(chǔ)。已有研究表明,芳基釕、C,N-環(huán)金屬化Ru、Rh、Ir、Pd等有機金屬配合物均顯示了一定的抗菌、抗癌活性。通常認為,臨床應(yīng)用的抗癌劑會損壞DNA、通過抑制核酸前體的生物合成間接地阻礙DNA的合成或干擾細胞生長的荷爾蒙分泌,導(dǎo)致癌細胞凋亡。已有研究表明不同配體形成的釕配合物與DNA相互作用的方式不同,因此配體的選擇可能對金屬基藥物的性能產(chǎn)生影響。金剛烷胺和金剛乙胺是臨床上用于抗甲型流感病毒的藥物,氨基的存在使它們可以通過氮原子與金屬原子進行配位,將金剛烷胺和金剛乙胺作為配體引入芳基釕配合物,通過金屬中心與配體的協(xié)同作用,期待得到具有抗菌、抗癌活性的新型芳基釕配合物。鑒于此,我們實驗室前期工作中合成了金剛烷胺和金剛乙胺配位的芳基釕配合物[C10H15NH2RuCl2(η6-p-PriC6H4Me)]和[C12H19NH2RuCl2(η6-p-PriC6H4Me)],研究了二者與DNA以及BSA的相互作用。實驗結(jié)果表明兩個配合物都能與DNA和BSA發(fā)生一定的作用。為了進一步擴展我們的研究工作,探討金剛烷胺和金剛乙胺配位的芳基釕配合物中與釕配位的其它配體對配合物結(jié)構(gòu)和生物活性的影響,本論文中我們合成了草酸根、疊氮基、硫氰基等橋連的雙核芳基釕配合物,研究了它們與金剛烷胺和金剛乙胺的反應(yīng)性,得到了一系列含有草酸根、疊氮端基和異硫氰基團的金剛烷胺和金剛乙胺配位的芳基釕配合物,為下一步研究金剛烷胺和金剛乙胺配位的芳基釕配合物抗菌、抗癌等生物活性奠定了基礎(chǔ)。具體內(nèi)容如下：1.通過氯橋連雙核芳基釕配合物[{Ru2(μ-Cl)2(η6-p-PriC6H4Me)}2Cl2](1)分別與K2C2O4、NaN3、NH4SCN的配位取代反應(yīng),合成了草酸根、疊氮基及硫氰基團橋連的雙核芳基釕配合物[Ru2(μ-η4-C2O4)Cl2(η6-p-PriC6H4Me)2] (2)、 [Ru2(μ-η2-N3)Cl2(η6-p-PriC6H4Me)2] (3)、[Ru2(μ-η2-N3)(N3)2(η6-p-PriC6H4Me)2] (4)、 [{Ru(μ-η2-NCS)Cl2(η6-p-PriC6H4Me)2] (5)。利用草酸根橋連的雙核芳基釕配合物2與AgNO3作用得到了硝酸根配位的草酸根橋連的雙核芳基釕配合物[Ru2(μ-η4-C2O4)(NO3)2(η6-p-PriC6H4Me)2] (6)。通過配合物1先與AgNO3作用,再與KPF6反應(yīng)得到了離子型雙核芳基釕配合物[{Ru2Cl3(η6-p-PriC6H4Me)2+}PF6-](7)。通過紅外光譜、核磁共振氫譜對所合成配合物進行了表征,其中配合物6和7的分子結(jié)構(gòu)通過x射線單晶衍射進行了測定。2.研究了草酸根、疊氮基及硫氰基團橋連雙核芳基釕配合物與金剛胺的反應(yīng)性。通過金剛烷胺和金剛乙胺分別與配合物2、4、5進行反應(yīng),合成了含有金剛烷胺和金剛乙胺的單核芳基Ru(Ⅱ)配合物[C10H15NH2Ru(C2O4)(η6-p-PriC6H4Me)] (8)、[C12H19NH2Ru(C2O4)(η6-p-PriC6H4Me)] (9)、[C12H19NH2Ru(N3)2 (η6-p-PriC6H4Me)](12)、[C10H15NH2Ru(NCS)Cl(η6-p-PriC6H4Me)] (13)和[C12H19 NH2Ru(NCS)Cl(η6-p-PriC6H4Me)] (14)。研究結(jié)果表明草酸根、疊氮基及硫氰基團橋連雙核芳基釕配合物與金剛胺反應(yīng)顯示了不同的反應(yīng)活性。
【關(guān)鍵詞】：金剛胺 芳基釕配合物 反應(yīng)性
【學(xué)位授予單位】：遼寧大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-11
• 第1章 緒論11-21
• 1.1 金屬有機化合物及釕配合物的研究概況11-18
• 1.1.1 金屬有機化合物的研究概況11
• 1.1.2 釕配合物的研究概況11-18
• 1.2 金剛烷胺、金剛乙胺的研究概況18
• 1.3 本論文研究意義及主要內(nèi)容18-21
• 第2章 雙核芳基釕配合物的合成及表征21-33
• 2.1 實驗部分21-26
• 2.1.1 主要試劑與儀器21-22
• 2.1.2 分析與測試22
• 2.1.3 雙核芳基釕配合物的合成22-25
• 2.1.4 單晶結(jié)構(gòu)的測定25-26
• 2.2 結(jié)果與討論26-32
• 2.2.1 草酸根、疊氮基、硫氰基橋連雙核芳基釘配合物的合成26-29
• 2.2.2 含有硝酸根的雙核芳基釕配合物的合成29-30
• 2.2.3 含有六氟磷酸根的離子型雙核芳基釘配合物的合成30-32
• 2.3 本章小結(jié)32-33
• 第3章 雙核芳基釕配合物與金剛胺的反應(yīng)性研究33-46
• 3.1 實驗部分33-38
• 3.1.1 主要試劑與儀器33-34
• 3.1.2 分析與測試34
• 3.1.3 含有金剛胺的芳基釘配合物的合成34-37
• 3.1.4 單晶結(jié)構(gòu)的測定37-38
• 3.2 結(jié)果和討論38-44
• 3.2.1 草酸根橋連雙核芳基釕配合物與金剛胺的反應(yīng)38-39
• 3.2.2 疊氮基橋連雙核芳基釕配合物與金剛胺的反應(yīng)39-42
• 3.2.3 硫氰基橋連雙核芳基釕配合物與金剛胺的反應(yīng)42-44
• 3.3 本章小結(jié)44-46
• 第4章 結(jié)論46-47
• 致謝47-48
• 參考文獻48-54
• 附圖54-68

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