本文關鍵詞：二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮與α,β-不飽和醛不對稱反應的研究

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【摘要】：a-氨基酮類化合物是一類非常重要的有機合成中間體。由于其分子內同時含有氨基和酮基,可以方便的轉化為氨基醇、稠環(huán)、雜環(huán)及其它功能各異的復雜分子,因而,廣泛應用于醫(yī)藥、農藥及化妝品等精細化學品生產領域。本文主要研究在二芳基脯氨醇硅醚催化劑催化的條件下,Ts-氨甲基烷基酮與α,β-不飽和醛通過邁克爾加成/半縮醛胺化的串聯(lián)反應,高效構建了具有三個手性中心的新型吡咯烷類化合物。這類化合物及其衍生物廣泛應用于具有抗菌、抗腫瘤及抗抑郁等活性藥物的研發(fā)。同時,由于其結構的多樣性及復雜性,該類化合物可以通過立體專一的分子內或分子間的反應,構建結構新穎的中間體,用于天然產物及具有潛在藥用價值化合物的合成。本研究通過對氨基保護基、反應溶劑及催化劑等條件進行優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)以Ts為氨基保護基,二氯甲烷為反應溶劑,對溴苯甲酸為助催化劑,反應可以獲得最好的光學選擇性及非對映體選擇性。胺甲基烷基酮中,隨著烷基取代位阻的增大,反應的非對映選擇性顯著提高。α,β-不飽和醛的結構對反應也有顯著影響,當以3-(9-蒽 基)-丙烯醛為底物與Ts-氨基丙酮反應可以獲得最好的活性、光學選擇性及非對映體選擇性。基于上述研究,結合產物的絕對構型,本文對反應的機理進行了必要的探討。
【關鍵詞】：氨基酮 二芳基脯氨醇硅醚 胺甲基烷基酮
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 引言8-9
• 1 文獻綜述9-31
• 1.1 手性仲胺類催化劑9-10
• 1.2 二芳基脯氨醇硅醚催化劑的介紹10-22
• 1.2.1 二芳基脯氨醇硅醚催化劑的發(fā)現(xiàn)10-11
• 1.2.2 二芳基脯氨醇硅醚催化機理的闡釋11-13
• 1.2.3 二苯基脯氨醇硅醚的反應中間體的類型13-17
• 1.2.4 二芳基脯氨醇硅醚催化的反應類型17-22
• 1.3 α-氨基酮類化合物的介紹22-27
• 1.3.1 α-氨基酮類化合物的合成方法22-25
• 1.3.2 α-氨基酮類化合物的應用25-27
• 1.4 選題背景27-30
• 1.5 選題目標30-31
• 2 實驗部分31-44
• 2.1 實驗儀器、藥品31-32
• 2.1.1 實驗儀器31
• 2.1.2 實驗藥品31-32
• 2.2 反應底物的合成32-38
• 2.2.1 不同種類α,β-不飽和醛的一般制備過程32-33
• 2.2.2 不同種類α,β-不飽和醛的其它制備過程33-34
• 2.2.3 各類肉桂醛表征數(shù)據(jù)34-36
• 2.2.4 不同種類氨基酮的一般制備過程36-37
• 2.2.5 不同種類氨基酮的其他制備過程37
• 2.2.6 各類氨基酮的表征數(shù)據(jù)37-38
• 2.3 反應底物的拓展38-44
• 3 結果與討論44-52
• 3.1 底物的合成44-45
• 3.1.1 α,β-不飽和醛的合成44
• 3.1.2 氨基酮的合成44-45
• 3.2 N-保護的氨基丙酮與α,β-不飽和醛的反應45-46
• 3.3 酮α位不同取代基的Ts-氨基酮與α,β-不飽和醛的反應46-47
• 3.4 反應條件的篩選47-49
• 3.4.1 添加劑的篩選47-48
• 3.4.2 溶劑的篩選48-49
• 3.5 不同取代的α,β-不飽和醛與Ts-氨基頻那酮的反應49-52
• 結論52-53
• 參考文獻53-56
• 附錄A 相關化合物的核磁圖56-83
• 攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況83-84
• 致謝84-85

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本文編號：707460