本文關(guān)鍵詞：手性N,P配體—銥催化劑的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用研究

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【摘要】：不對(duì)稱加氫反應(yīng)是制備手性化合物最為可靠的方法之一,關(guān)于該轉(zhuǎn)化的研究曾獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),目前已被廣泛用于藥物Z-DOPA的生產(chǎn)中。不對(duì)稱加氫反應(yīng)的關(guān)鍵在于尋找合適的手性催化劑,盡管目前已有多種加氫催化劑被合成并應(yīng)用,但沒有任何一種催化劑是通用的,因而合成廉價(jià)、高效且具有一定普適性的催化劑是不對(duì)稱加氫反應(yīng)的永恒主題。本論文包括三個(gè)部分,其中研究?jī)?nèi)容主要包括兩方面：1.設(shè)計(jì)、合成手性N,P配體修飾的銥催化劑；2.手性N,P配體修飾的銥催化劑在硅基烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究。具體如下：第一章,本論文回顧了烯烴的不對(duì)稱反應(yīng)研究,按照手性催化劑中心金屬原子的不同,分別從手性銠、釕催化劑對(duì)官能團(tuán)化烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)以及手性銥催化劑對(duì)非官能團(tuán)化烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)兩個(gè)方面,對(duì)近30年來的研究進(jìn)行了簡(jiǎn)要綜述。第二章,本論文主要進(jìn)行了手性手性N,P配體的設(shè)計(jì)以及合成工作。首先回顧了手性N,P配體的合成背景,然后為了進(jìn)一步充實(shí)手性N,P配體庫(kù),闡述了主要的研究工作是關(guān)于手性N,P配體的合成。以廉價(jià)的氨基酸作為手性源,對(duì)Pfaltz類型的手性N,P配體進(jìn)行了合成研究。通過對(duì)三-蘇氨酸進(jìn)行酸化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)、嗯唑啉環(huán)化反應(yīng)、格氏加成反應(yīng)以及氧烷基化反應(yīng),暫時(shí)獲得了三個(gè)手性N,P配體。本論文使用自己合成的手性N,P配體與銥進(jìn)行配位,成功實(shí)現(xiàn)兩個(gè)手性N,P配體修飾的銥催化劑制備。第三章,本論文主要進(jìn)行了手性N,P配體修飾的銥催化劑的應(yīng)用研究：開展了以手性銥作為催化劑對(duì)硅基烯烴進(jìn)行了不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究,篩選了催化劑,并對(duì)溫度、溶劑以及壓力等的反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化,最后高選擇性的實(shí)現(xiàn)了1-硅基-1-取代烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng),制備了8種手性硅烷,轉(zhuǎn)化率高達(dá)99%,ee值最高達(dá)99%。而這種類型的硅基烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng),在以往的研究中很難控制其立體化學(xué)構(gòu)型。
【關(guān)鍵詞】：銥催化劑 手性N P-配體 不對(duì)稱加氫反應(yīng) 硅基烯烴 合成 不對(duì)稱催化
【學(xué)位授予單位】：寧夏大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 第一章 文獻(xiàn)綜述6-19
• 1.1 引言6-7
• 1.2 金屬催化劑對(duì)烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究進(jìn)展7-17
• 1.2.1 金屬銠、釕催化劑對(duì)烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)7-11
• 1.2.2 金屬銥催化劑對(duì)烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)11-17
• 1.3 本章小結(jié)17-19
• 第二章 手性N,P配體-銥催化劑的設(shè)計(jì)與合成19-29
• 2.1 手性N,P配體的發(fā)展19-20
• 2.2 手性N,P配體的選擇20
• 2.3 手性N,P配體-銥催化劑的設(shè)計(jì)、合成20-23
• 2.4 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及過程23-28
• 2.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器及溶劑處理23
• 2.4.2 手性N,P配體的合成及表征23-28
• 2.5 本章小結(jié)28-29
• 第三章 銥催化劑對(duì)硅基烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究29-45
• 3.1 含硅手性化合物的研究背景及意義29-30
• 3.1.1 硅基烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究進(jìn)展29-30
• 3.1.2 研究意義30
• 3.2 硅基烯烴的不對(duì)稱加氫反應(yīng)研究30-37
• 3.2.1 硅基烯烴的制備31-33
• 3.2.2 消旋體硅基取代化合物的制備33
• 3.2.3 反應(yīng)條件的篩選33-35
• 3.2.4 手性硅基取代化合物的制備35-36
• 3.2.5 硅基烯烴不對(duì)稱加氫反應(yīng)的可能機(jī)制36-37
• 3.3 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、過程及表征37-44
• 3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器37
• 3.3.2 硅基烯烴的制備37-42
• 3.3.3 手性硅基取代化合物的制備42-44
• 3.4 本章小結(jié)44-45
• 參考文獻(xiàn)45-50
• 致謝50-51
• 個(gè)人簡(jiǎn)介51

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