本文關(guān)鍵詞：基于四苯乙烯和取代三唑的傳感器及配合物—設(shè)計合成、性能研究

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【摘要】：聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn),有效地解決了聚集誘導(dǎo)猝滅問題,其獨特的性質(zhì),引起了人們對這類材料的廣泛關(guān)注,并在許多交叉學(xué)科領(lǐng)域得到了很好的應(yīng)用。本論文以經(jīng)典的聚集誘導(dǎo)發(fā)光發(fā)色團四苯乙烯為出發(fā)點,進(jìn)行新型金屬離子熒光探針的設(shè)計和探索,同時也利用四苯乙烯對傳統(tǒng)配體進(jìn)行官能化,并設(shè)計合成多個具有固態(tài)發(fā)光性質(zhì)的配體,嘗試通過固態(tài)發(fā)光配體獲得固態(tài)發(fā)光配合物。主要包括以下四部分內(nèi)容:首先,以四苯乙烯為中心,設(shè)計合成了含有炔基的熒光分子TPE-A和TPE-P。通過熒光光譜、紫外光譜,探究其對不同金屬離子的響應(yīng)強度。結(jié)果表明,它們對Ag+有專一的“turn-on”效應(yīng),TPE-A的靈敏度更高。在不同pH(1-14)下,探針TPE-A及與Ag+絡(luò)合熒光強度變化不大,說明探針TPE-A的應(yīng)用范圍很廣。但是向TPE-A與Ag+絡(luò)合物體系中加入Cl-后熒光減弱并沒有猝滅,從而說明探針TPE-A識別Ag+的可逆性較弱。其次,以吡啶、喹啉為識別基團,通過CuAAC反應(yīng)設(shè)計合成了一系列熒光探針。通過熒光光譜、紫外光譜,探究其對不同金屬離子的響應(yīng)強度。結(jié)果發(fā)現(xiàn),它們大多與Fe3+有響應(yīng),TPE-P-3對Co2+有響應(yīng),但靈敏度都不高。在不同pH下,探針與金屬離子絡(luò)合熒光強度變化不大,說明探針的應(yīng)用范圍較為廣泛。但是向探針與金屬離子絡(luò)合物體系中加入Na2EDTA后熒光減弱并沒有恢復(fù),從而說明探針識別金屬離子的可逆性較弱。再次,設(shè)計合成了三個四苯乙烯修飾的三唑類配體,并得到了Re、Ru系列配合物。其中Re-1具有良好的AIE性質(zhì)。在紫外光譜中沒有看到Re配合物的MLCT特征吸收帶,溶液的熒光光譜中顯示沒有發(fā)生MLCT過程。Ru配合物的特征吸收帶可明顯的看出,而且在熒光光譜中,Ru配合物在575-625 nm波長范圍內(nèi)有屬于MLCT過程的發(fā)射峰。最后,以TPE-Py為主配體,三氮唑衍生物、1,10-菲Up啉、2,2,-二聯(lián)吡啶作為輔助配體,分別合成Ir-1、Ir-2、Ir-3,以2-吡啶羧酸、乙酰丙酮、苯基吡啶作為輔助配體,設(shè)計合成Ir-4、Ir-5、Ir-6;以PPy為主配體,三唑類化合物為輔助配體,得到三種離子型銥配合物Ir-7、Ir-8、Ir-9、Ir-10,分別測它們的熒光光譜、紫外光譜。結(jié)果顯示,在溶液中,僅配合物Ir-7具有良好的AIE性質(zhì)。
【關(guān)鍵詞】：聚集誘導(dǎo)發(fā)光 四苯乙烯 熒光探針 三唑 金屬配合物 電荷躍遷
【學(xué)位授予單位】：江西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4;O657.3
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-9
• 第一章 前言9-35
• 1. 聚集誘導(dǎo)發(fā)光9-27
• 1.1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料的種類與研究進(jìn)展9-18
• 1.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光的發(fā)光機制18-22
• 1.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光的應(yīng)用研究進(jìn)展22-27
• 2 1,4-二取代-1,2,3-三唑的合成機理與應(yīng)用27-30
• 2.1 三唑的合成原理27-28
• 2.2 三唑?qū)饘匐x子的作用28-30
• 3. 課題的選題依據(jù)及研究內(nèi)容30-31
• 參考文獻(xiàn)31-35
• 第二章 基于雙炔修飾四苯乙烯的Ag+傳感器35-50
• 2.1 引言35-36
• 2.2 實驗部分36-41
• 2.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學(xué)試劑36-38
• 2.2.2 化合物TPE-A、TPE-P的合成設(shè)計38
• 2.2.3 具體實驗步驟38-39
• 2.2.4 測試方法39-41
• 2.3. 實驗結(jié)果與討論41-47
• 本章小結(jié)47-48
• 參考文獻(xiàn)48-50
• 第三章 基于四苯乙烯、三唑的熒光探針的合成及性質(zhì)研究50-67
• 3.1 引言50-51
• 3.2 實驗部分51-54
• 3.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學(xué)試劑51-52
• 3.2.2 化合物的合成路線52-53
• 3.2.3 具體實驗步驟53-54
• 3.3 實驗結(jié)果與討論54-65
• 本章小結(jié)65-66
• 參考文獻(xiàn)66-67
• 第四章 雙發(fā)射型三唑橋連-雙喹啉基四苯乙烯的合成及性質(zhì)研究67-84
• 4.1 引言67-69
• 4.2 實驗部分69-73
• 4.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學(xué)試劑69-70
• 4.2.2 化合物TPE-Q_1、TPE-Q_2的合成路線70-71
• 4.2.3 具體實驗步驟71-73
• 4.3 實驗結(jié)果與討論73-82
• 本章小結(jié)82-83
• 參考文獻(xiàn)83-84
• 第五章 三唑類聚集誘導(dǎo)發(fā)光配體的釕、錸配合物設(shè)計、合成及發(fā)光性能研究84-103
• 5.1 引言84-85
• 5.2 實驗部分85-90
• 5.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學(xué)試劑85-86
• 5.2.2 化合物的合成路線86-87
• 5.2.3 具體實驗步驟87-90
• 5.3 實驗結(jié)果與討論90-100
• 5.3.1 配體的性質(zhì)90-95
• 5.3.2 配合物的結(jié)構(gòu)鑒定95-97
• 5.3.3 配合物的性質(zhì)測試97-100
• 本章小結(jié)100-101
• 參考文獻(xiàn)101-103
• 第六章 基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的吡啶及三唑類配體的銥配合物的合成與性質(zhì)研究103-119
• 6.1 引言103-104
• 6.2 實驗部分104-110
• 6.2.1 實驗中所用到的實驗儀器及化學(xué)試劑104-105
• 6.2.2 化合物的合成設(shè)計路線105-107
• 6.2.3 具體實驗步驟107-110
• 6.3 實驗結(jié)果與討論110-116
• 6.3.1 配合物的結(jié)構(gòu)鑒定110-112
• 6.3.2 配合物的性質(zhì)測試112-116
• 本章小結(jié)116-117
• 參考文獻(xiàn)117-119
• 全文總結(jié)119-123
• 在讀期間公開發(fā)表論文集著作情況123-124
• 致謝124

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本文編號：703554