發(fā)布時(shí)間：2017-08-19 10:42

  本文關(guān)鍵詞：亞銅催化的苯甲酰胺和甲苯的胺化反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 胺化反應(yīng) C-N鍵 銅 甲苯

【摘要】：含氮化合物無論在生活中還是生產(chǎn)中都具有重要的應(yīng)用價(jià)值,被廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料和精細(xì)化工產(chǎn)品中。C-N鍵是非常重要的化學(xué)鍵,它連接氨基酸構(gòu)成蛋白質(zhì),在生物系統(tǒng)中占據(jù)著不可替代的地位。目前構(gòu)建C-N鍵的胺化反應(yīng)主要有兩類反應(yīng),一類是含有特殊官能團(tuán)化合物(-OH、-COOH、-NH_2、-X)和胺類化合物反應(yīng),這類反應(yīng)往往條件苛刻,原子不經(jīng)濟(jì);另一類是利用氮烯化合物做氮源構(gòu)建C-N鍵,但是底物范圍狹窄,且副產(chǎn)物處理麻煩,所以研究一種高效、綠色的新方法實(shí)現(xiàn)C-N鍵的構(gòu)建很有必要。本文對(duì)傳統(tǒng)構(gòu)建C-N鍵的胺化反應(yīng)進(jìn)行了綜述,同時(shí)也介紹了近年來sp3 C-H活化參與的胺化反應(yīng)取得的最新研究進(jìn)展。對(duì)比前人工作的優(yōu)勢(shì)和不足,本論文嘗試用銅催化未活化的甲苯類化合物和環(huán)己烷直接進(jìn)行胺化反應(yīng)。本論文通過對(duì)反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑、氧化劑等條件的篩選研究,發(fā)現(xiàn)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下,以10 mol%的氯化亞銅為催化劑,過氧化二叔丁基為氧化劑,添加0.001 mol%叔丁醇鉀,在120°C下反應(yīng)24 h,甲苯類化合物的胺化反應(yīng)都可以得到很好的產(chǎn)率(up to 92%)。該反應(yīng)底物適用性廣,脂肪族和芳香族的酰胺、磺酰胺、亞胺都可以獲得較高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。不僅芳香族的甲苯類化合物可以順利進(jìn)行胺化反應(yīng),簡單的脂肪族烷烴環(huán)己烷也可以高產(chǎn)率得到胺化產(chǎn)物。TEMPO機(jī)理研究表明,本反應(yīng)為自由基反應(yīng),甲苯在氧化劑過氧化二叔丁基作用下產(chǎn)生芐基自由基與胺類化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】：胺化反應(yīng) C-N鍵 銅 甲苯
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第一章 緒論9-25
• 1.1 引言9
• 1.2 C-N鍵的應(yīng)用9-12
• 1.2.1 C-N鍵在醫(yī)藥中的應(yīng)用9-10
• 1.2.2 C-N鍵在纖維中的應(yīng)用10-11
• 1.2.3 C-N鍵在農(nóng)藥中的應(yīng)用11-12
• 1.3 傳統(tǒng)的胺化反應(yīng)12-21
• 1.3.1 酸發(fā)生胺化反應(yīng)12-14
• 1.3.2 醇發(fā)生胺化反應(yīng)14-16
• 1.3.3 胺發(fā)生胺化反應(yīng)16-18
• 1.3.4 鹵化物發(fā)生胺化反應(yīng)18-20
• 1.3.5 氮烯化合物發(fā)生的胺化反應(yīng)20-21
• 1.4 sp3 C-H活化構(gòu)建C-N鍵的研究進(jìn)展21-24
• 1.5 小結(jié)24-25
• 第二章 亞銅催化的苯甲酰胺和甲苯的胺化反應(yīng)研究25-44
• 2.1 引言25
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-43
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品25-27
• 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器27-28
• 2.2.3 產(chǎn)物表征方法28
• 2.2.4 胺化反應(yīng)產(chǎn)物的合成28-29
• 2.2.5 結(jié)果與討論29-34
• 2.2.6 機(jī)理的研究34-35
• 2.2.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征35-43
• 2.3 本章小結(jié)43-44
• 結(jié)論44-45
• 參考文獻(xiàn)45-52
• 附錄52-82
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果82-84
• 致謝84-85
• 附件85

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本文編號(hào)：700284