本文關鍵詞：手性聚硅烷的合成與表征

  更多相關文章： 聚硅烷 光學活性 共聚物 共混物 膠束 微觀相分離

【摘要】：手性轉移和放大現(xiàn)象廣泛存在于自然界當中。這種現(xiàn)象被認為是與生命的產生有著密切的關系。不僅僅是在不對稱催化過程中,而且在螺旋高分子中,也經常會發(fā)現(xiàn)此現(xiàn)象。這里,我們研究了光學活性聚硅烷共聚物和共混物在膠束中的手性轉移和放大現(xiàn)象。并首次發(fā)現(xiàn)了由于微觀相分離而導致的光學活性控制現(xiàn)象,并進行了初步解析。另外還發(fā)現(xiàn)了離心誘導產生光學活性現(xiàn)象。該光學活性可能來源于渦流運動。一方面,我們研究了光學活性二烷基取代聚硅烷共混和共聚體系中的手性現(xiàn)象。首先,合成了一系列具有相同手性側基和不同長度非手性烷基側基的聚硅烷。由于它們具有相同手性側基,在溶液狀態(tài)下,這些聚硅烷分子鏈都采取相同的優(yōu)勢螺旋構象。在聚集體狀態(tài)下,聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷傾向于控制聚集體的光學活性。廣角X光衍射(WAXRD)和透射電鏡(TEM)表征證明聚集體中存在微觀相分離。該相分離可能是由于聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷優(yōu)先成核導致的。也因此破壞了其它聚硅烷的手性堆積,從而出現(xiàn)了此光學活性控制現(xiàn)象。對于具有光學活性的二烷基取代的聚硅烷共聚體系,也發(fā)現(xiàn)聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷鏈段控制了聚集體的光學活性。WAXRD和TEM表征證明在聚集體中也存在微觀相分離。同樣與聚(S)-2-甲基丁基乙基硅烷鏈段優(yōu)先成核有關。另一方面,我們研究了離心對非光學活性聚硅烷構象的影響。結果表明:離心后,四氫呋喃溶液中的非光學活性β-支化烷基聚硅烷產生光學活性。這可能是由于在離心力和重力的協(xié)同作用下,流體可以產生渦旋運動,從而進一步導致聚硅烷高分子主鏈產生優(yōu)勢的螺旋構象。該工作不僅僅初步地為光學活性高分子材料的制備建立了一個理論基礎,也為地球上單一手性的產生提供了一個實驗依據(jù)。
【關鍵詞】：聚硅烷 光學活性 共聚物 共混物 膠束 微觀相分離
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O634.41
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-22
• 1.1 螺旋結構的簡介9-11
• 1.2 關于手性聚硅烷的研究11-20
• 1.3 本文主旨20-22
• 第二章 實驗部分22-25
• 2.1 實驗主要試劑22-23
• 2.2 實驗主要儀器23-25
• 第三章 對手性聚硅烷共聚物與均聚物光學性質的研究25-42
• 3.1 實驗過程25-35
• 3.1.1 1-溴-(S)-(+)2甲基丁烷的合成與表征25-26
• 3.1.2 三氯硅烷的合成26-27
• 3.1.3 二氯硅烷的合成與表征27-31
• 3.1.4 烷基取代的手性聚硅烷共聚物的合成31-33
• 3.1.5 烷基取代的手性聚硅烷均聚物的合成33-34
• 3.1.6 測試方法34-35
• 3.2 結果與討論35-41
• 3.3 結論41-42
• 第四章 少量手性單元誘導的手性聚硅烷光學性質的研究42-48
• 4.1 實驗過程42-45
• 4.1.1 二氯硅烷的合成與表征42-43
• 4.1.2 聚硅烷的合成43-44
• 4.1.3 測試方法44-45
• 4.2 結果與討論45-46
• 4.3 結論46-48
• 第五章 對共混的手性聚硅烷膠束光學性質的研究48-53
• 5.1 實驗部分48-49
• 5.2 結果與討論49-52
• 5.3 結論52-53
• 第六章 離心力對聚硅烷手性的影響53-57
• 6.1 實驗部分53-54
• 6.2 結果與討論54-56
• 6.3 結論56-57
• 參考文獻57-62
• 工作總結與展望62-63
• 已發(fā)表和即將發(fā)表的文章63-64
• 致謝64-65

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本文編號：673013