發(fā)布時間：2017-08-14 03:04

  本文關(guān)鍵詞：金屬（亞）磷酸鹽、有機膦酸鹽的水熱合成及性能研究

  更多相關(guān)文章： 亞磷酸鹽 金屬有機膦酸鹽 水熱合成 有機模板

【摘要】：金屬亞磷酸鹽由于其豐富的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其在催化、吸附、離子交換、分離及主-客體自我組裝等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值引起人們廣泛的研究。由于亞磷酸鹽中磷原子的一個配位點被氫原子占據(jù),相比于磷酸鹽化合物的4-連接模式,這種阻斷式的3-連接構(gòu)型可構(gòu)建出一系列具有新型框架結(jié)構(gòu)的化合物;有機膦酸中的膦原子除了與氧原子連接,其他的配位點則被性能豐富的有機基團占據(jù),并且隨著連接結(jié)構(gòu)的進一步擴展,有機膦酸鹽化合物的骨架結(jié)構(gòu)也得到了豐富。作為合成膦酸鹽的一種重要的磷源—柔性的羥基乙叉二膦酸具有靈活多變的配位模式,便于有機模板劑更好的鑲嵌到無機金屬膦酸鹽框架的孔道中,這為制備具有新穎結(jié)構(gòu)/性質(zhì)的膦酸鹽材料提供了可能。本文通過選用水熱合成路線,選取不同的有機胺作為模板劑合成了5例結(jié)構(gòu)新穎的(亞)磷酸鈹化合物以及選取了高度對稱的羥基乙叉二膦酸為有機膦源,制備了7例結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機膦酸鹽化合物。利用單晶X-射線衍射、元素分析、紅外光譜、粉末X-射線衍射、熱重、熒光等對合成晶體化合物進行結(jié)構(gòu)表征與性質(zhì)測試。論文具體工作如下:1、采用水熱合成法,以磷酸、亞磷酸為磷源,以四水硫酸鈹作為鈹源,以不同類型的有機胺為模板劑獲得以下五例具有新穎結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物,這五例化合物中的質(zhì)子化的有機胺均是作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑存在于無機框架中的。其中化合物3-1是一例二維層狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物;化合物3-2是一例含有12-元環(huán)孔道的三維開放式框架結(jié)構(gòu)的磷酸鈹化合物;化合物3-3和3-4是兩例同構(gòu)的亞磷酸鈹化合物,且分別選用了1,6-己二胺和1,4-丁二胺作為有機模板劑的;化合物3-5是一例結(jié)構(gòu)新穎且含有18元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物,該化合物是首例含有18-元環(huán)大孔道結(jié)構(gòu)的三維亞磷酸鈹化合物。2、采用水熱合成法,以羥基乙叉二膦酸作為有機磷源,以氧化鋅為鋅源,選取多種有機模板劑合成出七例結(jié)構(gòu)新穎的有機膦酸鋅化合物。其中化合物4-1和4-2是兩例同構(gòu)的、具有二維層狀結(jié)構(gòu);化合物4-3、4-4和4-5均為三維的開放式金屬框架,在這三例化合物中有機模板劑不僅平衡了框架的負電性,還起到了結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的作用。化合物4-6和4-7則為兩例有機-無機雜化的多孔材料化合物,其結(jié)構(gòu)中的有機配體均與金屬原子進行了配位參與了骨架的構(gòu)建,化合物4-6具有三維的開放式框架結(jié)構(gòu),化合物4-7為二維層狀結(jié)構(gòu)。
【關(guān)鍵詞】：亞磷酸鹽 金屬有機膦酸鹽 水熱合成 有機模板
【學(xué)位授予單位】：青島大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4;O627.51
【目錄】：

• 摘要2-3
• Abstract3-7
• 第一章 緒論7-27
• 1.1 無機微孔材料簡介7
• 1.2 傳統(tǒng)的沸石分子篩7-8
• 1.3 金屬亞磷酸鹽微孔化合物的研究進展8-12
• 1.3.1 過渡金屬亞磷酸鹽化合物的研究進展8-10
• 1.3.2 主族金屬亞磷酸鹽化合物的研究進展10-11
• 1.3.3 混合金屬亞磷酸鹽化合物的研究進展11-12
• 1.4 金屬有機膦酸鹽微孔化合物的研究進展12-26
• 1.4.1 一維鏈狀結(jié)構(gòu)的金屬膦酸鹽化合物13-14
• 1.4.2 二維層狀結(jié)構(gòu)的金屬膦酸鹽化合物14-20
• 1.4.3 三維開放式結(jié)構(gòu)的金屬膦酸鹽化合物20-26
• 1.5 本課題選取的目的和意義26-27
• 第二章 實驗原理與方法27-29
• 2.1 實驗原理27
• 2.2 實驗方法27-28
• 2.3 實驗用品28-29
• 第三章 （亞）磷酸鈹化合物的合成及性能表征29-51
• 3.1 引言29
• 3.2 化合物[H_2tmpda][Be_3(HPO_3)_4] (3-1)和[H_2ampy][Be_3(HPO_4)_4] (3-2)的合成與表征29-36
• 3.3 化合物[H_2hmd][Be_3(HPO_3)_4] (3-3)和[H_2dab][Be_3(HPO_3)_4](3-4)的合成與表征36-44
• 3.4 化合物[H_4tren][Be_6(HPO_3)_8]·(H_2O)_3(3-5)的合成與表征44-50
• 3.5 本章小結(jié)50-51
• 第四章 有機膦酸鋅化合物的合成及性能表征51-84
• 4.1 引言51
• 4.2 二維層結(jié)構(gòu)的有機膦酸鋅化合物的合成及表征51-61
• 4.3 質(zhì)子化有機模板的金屬有機膦酸鋅化合物的合成及表征61-74
• 4.4 無機-有機雜化骨架的有機膦酸鋅化合物的合成及表征74-83
• 4.5 本章小結(jié)83-84
• 第五章 總結(jié)與展望84-86
• 5.1 本論文工作總結(jié)84
• 5.2 論文工作展望84-86
• 參考文獻86-99
• 攻讀學(xué)位期間的研究成果99-100
• 致謝100-101

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本文編號：670390