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納米纖維素負(fù)載金屬納米粒子復(fù)合物的制備及性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-08-11 03:23

  本文關(guān)鍵詞:納米纖維素負(fù)載金屬納米粒子復(fù)合物的制備及性能研究


  更多相關(guān)文章: 氧化納米纖維素 負(fù)載 納米鈀 納米金 催化劑


【摘要】:納米纖維素是指至少某一維度尺寸在納米范圍的纖維素材料,納米纖維素可以通過(guò)生物化學(xué)法(酸解法、酶解法、氧化法)或機(jī)械法(研磨、高壓均質(zhì)等)處理得到。由于其高比表面積(150~250 m2/g)、優(yōu)良的機(jī)械性能(楊氏模量100~140 GPa和抗拉強(qiáng)度可達(dá)1.7 GPa)及其表面可化學(xué)修飾性,加之其生物相容性、可降解等特性可以應(yīng)用于材料增強(qiáng)、生物醫(yī)用、催化等多個(gè)領(lǐng)域。通過(guò)選擇性氧化,在納米纖維素高分子鏈上引入羧基、醛基等官能團(tuán),有利于增強(qiáng)纖維素與無(wú)機(jī)金屬離子相互作用,可用于制備纖維素負(fù)載型金屬納米粒子。本研究以蔗渣漿為原料,通過(guò)超聲輔助TEMPO催化氧化法和一步過(guò)硫酸銨(Ammonium persulfate,APS)法制備得到了兩種含羧基納米纖維素(Carboxylated nanocellulose,CNC),分別為T(mén)O-CNC(TEMPO-oxidized CNC)和AO-CNC(APS-oxidized CNC)。研究了兩種制備方法中氧化劑用量對(duì)氧化纖維素得率、羧基含量、聚合度及形態(tài)的影響。并通過(guò)FT-IR、XRD及TG對(duì)TO-CNC和AO-CNC的化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶型及結(jié)晶度和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了比較。結(jié)果顯示,隨著氧化劑用量的增多,制備得到的CNC所含羧基含量增多,但其聚合度均有下降明顯;FT-IR顯示,AO-CNC表面的羧基以-COOH形式存在,而TO-CNC表面為羧酸鹽以-COO-形式存在;XRD和TG表明,制備得到的AO-CNC較TO-CNC具有更高的結(jié)晶度和較好的熱穩(wěn)定性。以TEMPO催化氧化法制備得到的TO-CNC為原料,高碘酸鈉氧化TO-CNC制備得到雙醛基納米纖維素,并以雙醛基納米纖維素做為還原劑和負(fù)載體,分別制備得到納米纖維素負(fù)載納米鈀和納米金催化劑。通過(guò)UV、FT-IR、XRD、XPS及TEM對(duì)催化劑合成條件、化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶型結(jié)構(gòu)、納米金屬(鈀、金)在纖維素載體表面的價(jià)態(tài)及大小分布等進(jìn)行了表征。結(jié)果顯示:納米纖維素濃度越高,負(fù)載制備得到的納米金屬的粒徑越小,納米鈀的平均粒徑在14 nm左右,納米金平均粒徑為40 nm左右。分別以Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)及硼氫化鈉還原4-硝基苯酚(4-NP)反應(yīng)作為模型來(lái)研究納米纖維素負(fù)載納米鈀和納米金的催化性能。結(jié)果表明,催化劑用量為0.1 mol%,反應(yīng)1 h時(shí),產(chǎn)物收率均超過(guò)90%,說(shuō)明納米纖維素負(fù)載納米鈀對(duì)芳基溴化物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化活性;以納米纖維素負(fù)載納米金催化4-NP加氫反應(yīng),顯示55 min后4-NP轉(zhuǎn)化率可達(dá)94%,其催化速率常數(shù)為0.073 min~(-1)。
【關(guān)鍵詞】:氧化納米纖維素 負(fù)載 納米鈀 納米金 催化劑
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:TB33;O643.36
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-14
  • 第一章 緒論14-26
  • 1.1 研究背景14
  • 1.2 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀和進(jìn)展14-24
  • 1.2.1 納米纖維素的分類(lèi)15
  • 1.2.2 化學(xué)法制備納米纖維素15-20
  • 1.2.3 機(jī)械法制備納米纖維素20-21
  • 1.2.4 納米纖維素與無(wú)機(jī)納米粒子的復(fù)合及其應(yīng)用21-24
  • 1.3 研究課題的提出及研究?jī)?nèi)容24-26
  • 1.3.1 論文的研究意義及研究?jī)?nèi)容24-25
  • 1.3.2 論文的創(chuàng)新點(diǎn)25-26
  • 第二章 羧基化納米纖維素的制備及其性能研究26-40
  • 2.1 引言26-27
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)部分27-32
  • 2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料27
  • 2.2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備27
  • 2.2.3 實(shí)驗(yàn)方法27-29
  • 2.2.4 分析方法29-32
  • 2.3 結(jié)果討論32-38
  • 2.3.1 NaClO用量對(duì)TEMPO氧化法在制備TO-CNC過(guò)程中的影響32-34
  • 2.3.2 過(guò)硫酸銨法制備AO-CNC中過(guò)硫酸銨濃度的影響34-36
  • 2.3.3 FTIR分析36-37
  • 2.3.4 XRD分析37-38
  • 2.3.5 TG分析38
  • 2.4 結(jié)論38-40
  • 第三章 納米纖維素負(fù)載納米鈀復(fù)合物的制備及性能研究40-53
  • 3.1 引言40-41
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分41-44
  • 3.2.0 實(shí)驗(yàn)原料41
  • 3.2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備41-42
  • 3.2.2 實(shí)驗(yàn)方法42-43
  • 3.2.3 分析方法43-44
  • 3.3 結(jié)果與討論44-51
  • 3.3.1 UV-vis分析44-46
  • 3.3.2 FT-IR分析46-47
  • 3.3.3 XRD分析47-48
  • 3.3.4 XPS分析48
  • 3.3.5 TEM分析48-50
  • 3.3.6 催化性能評(píng)價(jià)50-51
  • 3.3.7 Suzuki反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征51
  • 3.4 結(jié)論51-53
  • 第四章 納米纖維素負(fù)載納米金復(fù)合物的制備及性能研究53-63
  • 4.1 引言53-54
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分54-56
  • 4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料54
  • 4.2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備54
  • 4.2.3 實(shí)驗(yàn)方法54-55
  • 4.2.4 分析方法55-56
  • 4.3 結(jié)果與討論56-62
  • 4.3.1 UV分析56-58
  • 4.3.2 XRD分析58
  • 4.3.3 XPS分析58-59
  • 4.3.4 TEM分析59-60
  • 4.3.5 催化性能評(píng)價(jià)60-62
  • 4.4 結(jié)論62-63
  • 第五章 結(jié)論與展望63-66
  • 5.1 結(jié)論63-64
  • 5.2 展望64-66
  • 參考文獻(xiàn)66-75
  • 附錄75-79
  • 在讀期間的學(xué)術(shù)研究79-81
  • 致謝81

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本文編號(hào):654008

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