發(fā)布時(shí)間：2017-08-06 11:02

  本文關(guān)鍵詞：腈水解合成酰胺以及銅催化酰胺的碳氮偶聯(lián)反應(yīng)的研究

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【摘要】：酰胺類物質(zhì)是極其重要的化合物,廣泛地用于工程塑料、香料、油墨、洗滌劑等。大多數(shù)取代芳香甲酰胺具有生物活性,特別是N-嘧啶胺基苯基取代苯甲酰胺類化合物具有抗癌、消炎等作用。其中,伊馬替尼對(duì)于治療骨髓性的、慢性白血病有顯著療效。本文首先通過芳香甲腈的催化水解法合成芳香甲酰胺類物質(zhì)。然后,采用銅催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng),使芳香甲酰胺和溴苯基嘧啶胺反應(yīng)生成N-嘧啶胺基苯基取代類酰胺。芳腈類物質(zhì)催化水解合成相應(yīng)的酰胺的反應(yīng),采用偏鋁酸鈉為催化劑,以水醇混合溶劑為介質(zhì),使芳腈順利水解成芳香甲酰胺。反應(yīng)選擇性高,減少了過度水解反應(yīng),產(chǎn)物易分離。通過對(duì)反應(yīng)溫度、混合溶劑的體積比以及催化劑的用量等條件的優(yōu)化,確定催化劑偏鋁酸鈉的用量為25mol%,水-乙醇體積比為1：8,反應(yīng)溫度：700C,反應(yīng)時(shí)間：6小時(shí),目標(biāo)產(chǎn)物芳香苯甲酰胺產(chǎn)率在75-93%之間。Cu鹽為催化條件,芳香酰胺和溴苯基嘧啶胺的C-N偶聯(lián)反應(yīng),是以CuI為催化劑,DMEDA(二甲基乙二胺)做配體,甲苯作為混合溶劑的主體,縛酸劑采用K2CO3。并采用抗氧化劑D-抗壞血酸鈉(D-NaAsc)為CuI提供保護(hù),阻止空氣中的氧氣對(duì)CuI的氧化作用,確保催化劑不失活。用水作為反應(yīng)促進(jìn)劑,在開放體系下,順利完成C-N偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)條件如下：20mol% CuI,200mol% K2CO3,10mol% DMEDA,10mol% D-NaAsc,溴苯基嘧啶胺與酰胺的投料比為物質(zhì)的量之比1.2：1,回流溫度下24小時(shí)完成反應(yīng)。N-嘧啶胺基苯基取代酰胺類化合物的產(chǎn)率為：36%-81%。本實(shí)驗(yàn)一共合成出了21種有機(jī)物,其中采用上述兩種溫和的條件成功地合成了9種芳香甲酰胺和7個(gè)具有潛在抗癌活性的N-嘧啶胺基苯基取代苯甲酰胺類化合物。合成的終產(chǎn)物在醫(yī)藥合成領(lǐng)域有較大發(fā)展空間。
【關(guān)鍵詞】：芳香腈 偏鋁酸鈉 水解 C-N偶聯(lián)反應(yīng) 嘧啶胺基苯甲酰胺
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 緒論9-33
• 1.1 選題背景9-11
• 1.2 腈類物質(zhì)水解合成酰胺的方法進(jìn)展11-18
• 1.2.1 酸堿水解法11-12
• 1.2.2 氧化法12-14
• 1.2.3 過渡金屬催化水解法14-17
• 1.2.4 酶催化法17-18
• 1.3 酰胺類物質(zhì)和鹵代芳烴的C-N偶聯(lián)反應(yīng)概述18-30
• 1.3.1 Buchwald-Hartwig C-N偶聯(lián)反應(yīng)19-22
• 1.3.2 Ullmann-Goldberg C-N偶聯(lián)反應(yīng)22-30
• 1.4 合成路線設(shè)計(jì)30-31
• 1.5 研究內(nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn)31-33
• 1.5.1 研究內(nèi)容31-32
• 1.5.2 創(chuàng)新點(diǎn)32-33
• 第二章 實(shí)驗(yàn)部分33-37
• 2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑33-34
• 2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器33
• 2.1.2 試劑33-34
• 2.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成方法34-37
• 2.2.1 哌嗪苯腈的合成34
• 2.2.2 芳香甲酰胺的合成34-35
• 2.2.3 溴苯基嘧啶胺的合成35-36
• 2.2.4 N-嘧啶胺基苯基取代酰胺類物質(zhì)的合成36-37
• 第三章 結(jié)果與討論37-52
• 3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果37-42
• 3.1.1 4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯腈37
• 3.1.2 芳香甲酰胺37-39
• 3.1.3 N-(5-溴-2-甲苯基)-4-(3-吡啶基)-2-嘧啶胺39-40
• 3.1.4 N-嘧啶胺基苯基取代酰胺類物質(zhì)40-42
• 3.2 討論42-52
• 3.2.1 芳香甲酰胺的合成研究42-46
• 3.2.2 N-嘧啶胺基苯基取代酰胺類物質(zhì)的合成研究46-52
• 結(jié)論與創(chuàng)新點(diǎn)52-53
• 參考文獻(xiàn)53-63
• 附圖63-71
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的科研成果71-72
• 致謝72

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1 劉榕芳,肖秀峰,朱則善;消耗鎂陽極在羰基還原偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];精細(xì)化工;2000年S1期

2 辛炳煒;;水相中Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J];德州學(xué)院學(xué)報(bào);2007年04期

3 夏文娟;潘劍明;陳波;馬銀標(biāo);;三叔丁基膦在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];浙江冶金;2009年04期

4 許華建;，

本文編號(hào)：629543