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三維自支撐電極材料的制備及其電催化水裂解性能研究

發(fā)布時間:2017-08-06 10:01

  本文關(guān)鍵詞:三維自支撐電極材料的制備及其電催化水裂解性能研究


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【摘要】:氫氣作為清潔燃料在未來的能源版圖中將發(fā)揮重要作用。電解水制氫反應只生成氫氣和氧氣,具有成本較低、效率高、環(huán)境友好、安全性較好等優(yōu)點,成為光/電能到化學能轉(zhuǎn)換的理想路徑,具有廣闊的應用前景,引起世界各國的廣泛關(guān)注。盡管基于貴金屬Pt、Ir等的貴金屬化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能,但地殼儲量低、價格高昂限制了其發(fā)展應用。因此,設計合成高效、廉價的非貴金屬水裂解催化劑是電催化制氫的研究重點。傳統(tǒng)的催化材料大多以粉末形式存在,需要使用粘結(jié)劑將催化材料固定到產(chǎn)氫電極上,影響了催化劑與電解液的充分接觸,降低了有效的電化學活性面積。而且有機粘結(jié)劑的使用增加了電極內(nèi)阻,阻塞了某些反應活性位點,使材料實際催化性能變差。因此,本論文設計合成出Mo2C/碳布(CC)和Cu_2S/泡沫銅(CF)兩種自支撐電極材料,提高了活性材料的利用率和電極反應的動力學速率,改善了催化劑的電化學性能。論文主要包括以下內(nèi)容:(1)以鉬酸銨(NH_4)6Mo_7O_(24)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為原料,在碳布表面分子自組裝形成Mo-CTA/CC超分子聚合物,成功制備了一種多級結(jié)構(gòu)的Mo2C/CC三維自支撐材料。合成過程中,CTAB有效地將鉬酸根固定在碳布上,并做為碳源和還原劑參與反應。這種三維自支撐結(jié)構(gòu),既充分暴露了催化反應活性位點,又使Mo2C與碳布緊密接觸而有利于電子傳輸。電化學測試結(jié)果表明:Mo2C/CC材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化水裂解產(chǎn)氫性能,在酸性條件下,電流密度達到10 m A/cm2所需過電勢為140 m V;經(jīng)過15 h以上的穩(wěn)定性測試后,電流密度未衰減;法拉第效率接近100%。(2)以泡沫銅(CF)為基底和銅源,以硫脲為硫源,通過離子誘導法合成出單晶的γ-Cu_2S/CF自支撐材料。γ-Cu_2S致密均勻生長在CF表面,表現(xiàn)出優(yōu)異的產(chǎn)氫催化性質(zhì)。在中性條件下,電流密度達到10 m A/cm2所需過電勢為190 m V;經(jīng)過10 h以上的穩(wěn)定性測試后,電流密度未衰減;法拉第效率接近100%。
【關(guān)鍵詞】:碳化鉬 硫化亞銅 電催化 水裂解 自支撐
【學位授予單位】:吉林大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O643.36;TQ116.2
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-10
  • 第1章 緒論10-44
  • 1.1 電化水裂解研究背景10-11
  • 1.2 電催化水裂解概述11-15
  • 1.2.1 三電極系統(tǒng)與電解水機理11-13
  • 1.2.2 電化學測試表征方法和性能指標13-15
  • 1.3 電解水產(chǎn)氫催化劑的研究進展15-27
  • 1.3.1 過度金屬碳化物電解水產(chǎn)氫催化劑16-19
  • 1.3.2 過度金屬硫?qū)倩衔镫娊馑a(chǎn)氫催化劑19-22
  • 1.3.3 過度金屬氮化物電解水產(chǎn)氫催化劑22-23
  • 1.3.4 過度金屬磷化物電解水產(chǎn)氫催化劑23-25
  • 1.3.5 雜原子摻雜的納米碳電催化產(chǎn)氫性能研究25-27
  • 1.4 影響水裂解產(chǎn)氫催化劑性能的因素與改進措施27-29
  • 1.5 本文的選題意義和研究內(nèi)容29-31
  • 參考文獻31-44
  • 第2章 Mo2C/CC三維自支撐材料的制備及其電催化水裂解產(chǎn)氫性能研究44-62
  • 2.1 引言44-45
  • 2.2 實驗部分45-48
  • 2.2.1 實驗原料與試劑45
  • 2.2.2 Mo2C/CC自支撐材料的合成45-46
  • 2.2.3 表征儀器及技術(shù)指標46-47
  • 2.2.4 電極的制備與電化學性能測試47-48
  • 2.3 結(jié)果與討論48-54
  • 2.3.1 Mo-CTA/CC前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)分析48-50
  • 2.3.2 CTAB的作用研究50-51
  • 2.3.3 Mo2C/CC材料的電解水催化性能研究51-52
  • 2.3.4 Mo2C/CC催化性能提高分析52-54
  • 2.4 本章小結(jié)54-55
  • 參考文獻55-62
  • 第3章 Cu_2S/CF三維自支撐材料的制備及其電催化水裂解產(chǎn)氫性能研究62-78
  • 3.1 引言62-63
  • 3.2 實驗部分63-65
  • 3.2.1 實驗原料與試劑63
  • 3.2.2 Cu_2S/CF復合結(jié)構(gòu)的制備63
  • 3.2.3 表征儀器63-64
  • 3.2.4 電極的制備與電化學性能測試64-65
  • 3.3 結(jié)果與討論65-73
  • 3.3.1 Cu_2S/CF復合材料的制備及其結(jié)構(gòu)與形貌65-66
  • 3.3.2 復合物中Cu的價態(tài)分析66-67
  • 3.3.3 探究乙酸鈷對Cu_2S生成的影響67-69
  • 3.3.4 泡沫銅基底的作用69-70
  • 3.3.5 Cu_2S/CF材料催化性能研究70-73
  • 3.3.6 材料催化性能分析73
  • 3.4 本章小結(jié)73-74
  • 參考文獻74-78
  • 作者簡介78-79
  • 攻讀碩士學位期間的研究成果79-80
  • 致謝80

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1 周明華,吳祖成,汪大,

本文編號:629347


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