本文關(guān)鍵詞：介孔MCM-41負(fù)載銅配合物催化劑在醇氧化與碳—雜鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用

  更多相關(guān)文章： 銅催化 負(fù)載銅催化劑 MCM-41 醇氧化 三芳基膦 咪唑并吡啶

【摘要】：1.通過5-氨基-1,10-菲咯啉與3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷的加成反應(yīng),制備了1-(5-1,10-菲咯啉基)-3-(3-三乙氧硅基丙基)脲配體(Phen-Si),后者再與介孔材料MCM-41在甲苯中縮合固載,首次制備了1,10-菲咯啉功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-Phen)。通過MCM-41-Phen與氯化亞銅在DMF中室溫反應(yīng)制得了MCM-41負(fù)載菲咯啉氯化亞銅配合物(MCM-41-Phen-CuCl),用XRD、ICP和元素分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了MCM-41負(fù)載菲咯啉氯化亞銅配合物在催化醇氧氣氧化生成醛酮反應(yīng)中的催化特性。結(jié)果表明:該新型負(fù)載銅催化劑表現(xiàn)出較高的催化活性,不僅可催化芐醇高產(chǎn)率轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的芳醛,也可使烯丙醇、仲醇以中等至良好產(chǎn)率氧化生成相應(yīng)的烯丙醛和酮。此外,該負(fù)載銅催化劑能循環(huán)使用多次其活性基本保持不變,為催化醇氧化制備醛酮提供了綠色新途徑。2.通過1,10-菲咯啉功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-Phen)與碘化亞銅在DMF中室溫反應(yīng),制備了MCM-41負(fù)載菲咯啉碘化亞銅配合物(MCM-41-Phen-Cu I)。研究了MCM-41-Phen-Cu I在二苯基膦與芳基碘的C P偶聯(lián)反應(yīng)中的催化特性。研究結(jié)果表明:該新型負(fù)載銅催化劑能有效催化各種芳基碘與二苯基膦的C P交叉偶聯(lián)反應(yīng),以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成了各種功能化三苯基膦類化合物。該負(fù)載銅催化劑能循環(huán)再用多次其活性基本保持不變,為各種功能化三苯基膦類化合物的合成提供了實(shí)用的新方法。3.按文獻(xiàn)方法通過雙齒氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)與碘化亞銅在DMF中室溫反應(yīng),制備了MCM-41負(fù)載雙齒氮碘化亞銅配合物催化劑(MCM-41-2N-Cu I),研究了其在2-氨基吡啶與甲基酮之間的氧化環(huán)化生成咪唑并[1,2-a]吡啶反應(yīng)中的催化特性。結(jié)果表明MCM-41-2N-CuI表現(xiàn)出較高的催化活性,各種甲基酮和不同的2-氨基吡啶能順利進(jìn)行氧化環(huán)化反應(yīng),以良好產(chǎn)率生成了各種咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物。該負(fù)載銅催化劑能回收再用多次其活性基本保持不變,提供了合成咪唑并[1,2-a]吡啶類化合物實(shí)用新途徑。
【關(guān)鍵詞】：銅催化 負(fù)載銅催化劑 MCM-41 醇氧化 三芳基膦 咪唑并吡啶
【學(xué)位授予單位】：廣東藥科大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36
【目錄】：

• 摘要6-7
• Abstract7-9
• 第一章 前言9-36
• 1.1 銅催化有機(jī)反應(yīng)的新進(jìn)展9-20
• 1.1.1 銅催化的C-C鍵形成反應(yīng)9-12
• 1.1.2 銅催化的C-N鍵形成反應(yīng)12-15
• 1.1.3 銅催化的C-O鍵形成反應(yīng)15-17
• 1.1.4 銅催化的C-S鍵形成反應(yīng)17-19
• 1.1.5 銅催化的C-X鍵形成反應(yīng)19-20
• 1.2 多相銅催化有機(jī)反應(yīng)進(jìn)展20-26
• 1.2.1 聚苯乙烯負(fù)載銅催化劑的制備與應(yīng)用21-22
• 1.2.2 硅膠負(fù)載銅催化劑的制備與應(yīng)用22-23
• 1.2.3 磁性納米粒子負(fù)載銅催化劑的制備與應(yīng)用23-25
• 1.2.4 介孔MCM-41負(fù)載銅催化劑的制備與應(yīng)用25-26
• 1.3 本學(xué)位論文研究工作設(shè)想及研究?jī)?nèi)容26-29
• 1.3.1 工作設(shè)想26-27
• 1.3.2 研究?jī)?nèi)容27-29
• 參考文獻(xiàn)29-36
• 第二章 介孔MCM-41負(fù)載菲咯啉氯化亞銅配合物(MCM41Phen-Cu Cl)的合成及其催化醇氧化反應(yīng)36-53
• 2.1 引言36-38
• 2.2 結(jié)果與討論38-44
• 2.2.1 配體Phen-Si的合成38
• 2.2.2 負(fù)載催化劑MCM41Phen-CuCl的合成38-40
• 2.2.3 MCM41Phen-CuCl催化醇氧化反應(yīng)的研究40-44
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分44-51
• 2.3.1 主要化學(xué)試劑44-45
• 2.3.2 主要測(cè)試儀器45
• 2.3.3 5-硝基-1,10-菲咯啉的制備45-46
• 2.3.4 5-氨基-1,10-菲咯啉的制備46
• 2.3.5 配體Phen-Si的合成46
• 2.3.6 介孔材料MCM-41的合成46-47
• 2.3.7 1,10-菲咯啉功能化的介孔材料（MCM41Phen）的合成47
• 2.3.8 負(fù)載銅催化劑MCM41Phen-CuCl的合成47
• 2.3.9 化合物 2a~2q的合成與表征47-51
• 2.4 結(jié)論51-52
• 參考文獻(xiàn)52-53
• 第三章 介孔MCM-41負(fù)載菲咯啉碘化亞銅配合物(MCM41 Phen-Cu I)的合成及其催化二苯基膦與芳基碘的C-P偶聯(lián)反應(yīng)53-70
• 3.1 引言53-55
• 3.2 結(jié)果與討論55-60
• 3.2.1 負(fù)載銅催化劑MCM41Phen-CuI的合成55
• 3.2.2 負(fù)載銅催化劑MCM41Phen-CuI催化的芳基碘與二苯基膦的偶聯(lián)反應(yīng)研究55-60
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分60-68
• 3.3.1 主要化學(xué)試劑60-61
• 3.3.2 主要測(cè)試儀器61
• 3.3.3 負(fù)載催化劑MCM41Phen-CuI的合成61-62
• 3.3.4 化合物 3a~3t的合成及表征62-68
• 3.4 結(jié)論68-69
• 參考文獻(xiàn)69-70
• 第四章 介孔MCM-41負(fù)載雙齒氮碘化亞銅配合物(MCM412N-CuI)的合成及其催化 2-氨基吡啶與甲基酮的氧化成環(huán)反應(yīng)合成咪唑并[1,2-a]吡啶70-89
• 4.1 引言70-73
• 4.2 結(jié)果與討論73-78
• 4.2.1 負(fù)載銅催化劑MCM412N-Cu I的合成73-74
• 4.2.2 負(fù)載銅催化劑MCM412N-Cu I催化 2-氨基吡啶與甲基酮的串聯(lián)反應(yīng)74-78
• 4.3 實(shí)驗(yàn)部分78-85
• 4.3.1 主要化學(xué)試劑78-79
• 4.3.2 主要測(cè)試儀器79
• 4.3.3 雙齒氮功能化介孔材料MCM-41(MCM412N)的制備79-80
• 4.3.4 負(fù)載銅催化劑MCM412N-Cu I的制備80
• 4.3.5 化合物 4a~4r的合成及表征80-85
• 4.4 結(jié)論85-87
• 參考文獻(xiàn)87-89
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文89-90
• 附錄90-100
• 致謝100

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