本文關(guān)鍵詞：含鄰手性碳原子雙鍵親電加成反應(yīng)的立體選擇性模型

  更多相關(guān)文章： 立體選擇性 動力學(xué)控制質(zhì)子化 親電加成 烯丙基A- 張力 立體電子效應(yīng)

【摘要】：本文主要介紹了預(yù)測鄰位具有手性中心π體系親電加成反應(yīng)的立體選擇性模型,尤其是α,β-不飽和羰基化合物親核共軛加成形成的烯醇負(fù)離子及其類似物和硝基烯烴親核加成形成的氮酸根類中間體的烷基化和動力學(xué)控制質(zhì)子化反應(yīng)的立體選擇性模型。立體位阻效應(yīng)控制的Zimmerman前過渡態(tài)模型主要適用于底物構(gòu)象受限的環(huán)狀或聯(lián)烯型烯醇負(fù)離子的動力學(xué)質(zhì)子化。對于構(gòu)象轉(zhuǎn)化相對靈活的直鏈底物,Houk基于量子化學(xué)計算研究提出了親電試劑的進(jìn)攻角度或接觸角在經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)時是銳角還是鈍角決定了親電加成反應(yīng)的立體選擇性控制(Houk模型)。而Fleming模型首次將烯丙基A-1,3張力引入各類烯醇負(fù)離子烷基化和質(zhì)子化的過渡態(tài)。Mohrig模型在考慮A-1,3張力的基礎(chǔ)上,將吸電子取代基與即將形成的σ鍵反式共平面,主要闡述了立體電子效應(yīng)對酯的烯醇負(fù)離子動力學(xué)控制質(zhì)子化立體選擇性的影響,后來又提出了金屬離子參與的立體電子效應(yīng)控制的六元環(huán)狀半椅式模型。本文希望對理解親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)控制提供一些有用的信息。
【作者單位】： 北京化工大學(xué)理學(xué)院有機(jī)化學(xué)系化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗室;
【關(guān)鍵詞】： 立體選擇性 動力學(xué)控制質(zhì)子化 親電加成 烯丙基A- 張力 立體電子效應(yīng)
【基金】：國家自然科學(xué)基金項目(No.21372025;21172017) 國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃(973)項目(No.2013CB328905)資助~~
【分類號】：O621.25
【正文快照】： **Corresponding author e-mail:jxxu@mail.buct.edu.cnThe development of paradigms for diastereoselective control inthe electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a chiralcentre,especially for the alkylation and protonation of enolateanions and the

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王長林,孫悅林;乙烯和乙炔的親電加成反應(yīng)活性分析[J];內(nèi)蒙古石油化工;2000年04期

2 劉洪勝;關(guān)于乙烯、乙炔的親電加成反應(yīng)[J];松遼學(xué)刊(自然科學(xué)版);2000年02期

3 任桂蘭;乙烯和乙炔的親電加成反應(yīng)及其酸性[J];高師理科學(xué)刊;2002年01期

4 劉春卉 ,張永新 ,魏振樞;親電加成反應(yīng)方向規(guī)律性的研究[J];中州大學(xué)學(xué)報;1995年01期

5 王承業(yè),戚月明;氯乙烯發(fā)生親電加成反應(yīng)的活性與取向[J];化學(xué)教育;1999年05期

6 鄭金娥;;淺談烯基炔的親電加成反應(yīng)[J];呂梁教育學(xué)院學(xué)報;2002年04期

7 劉鳳霞;;不對稱烯烴親電加成反應(yīng)產(chǎn)物的預(yù)測[J];教育教學(xué)論壇;2012年38期

8 劉春卉，，陳建國，張永新;親電加成反應(yīng)方向規(guī)律性的研究[J];南都學(xué)壇;1995年03期

9 薛紅艷,宗冬,尹彥冰;論烯烴親電加成反應(yīng)中的擇向性[J];高師理科學(xué)刊;2000年01期

10 戈國元 ,朱多林;親電加成反應(yīng)歷程中幾個問題的探討[J];鎮(zhèn)江師專學(xué)報(自然科學(xué)版);1988年S1期

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 周超;聯(lián)烯的一些親電加成反應(yīng)研究[D];浙江大學(xué);2007年

2 傅春玲;聯(lián)烯的一些加成反應(yīng)研究[D];浙江大學(xué);2005年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 張振華;鹵正離子誘導(dǎo)碳碳重鍵的親電加成反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2013年

本文編號：599488