本文關(guān)鍵詞：多氮唑衍生配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及理論計(jì)算

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【摘要】：功能配合物兼具有機(jī)配體和無機(jī)金屬離子的特點(diǎn),在材料科學(xué)、能源和生命科學(xué)等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。本文通過常規(guī)溶液法和溶劑熱法合成了一系列過渡金屬配合物,研究了它們的光學(xué)性質(zhì),通過密度泛函理論(DFT)計(jì)算了氫鍵相互作用及電子吸收光譜。全文共分為三章:第一章為緒論,介紹了發(fā)光功能配合物、含氮雜環(huán)配體及其配合物的研究進(jìn)展、配合物的合成方法、量化計(jì)算及本文的選題依據(jù)和研究內(nèi)容。第二章以5-偶氮四唑-8-羥基喹啉(H_2TTHQ)為配體與過渡金屬構(gòu)筑了{(lán)[Zn(TTHQ)(en)]·2H_2O}(1)(en=乙二胺)和{[Mn_2(TTHQ)_2(H_2O)_6]·2H_2O}(2)兩種配合物,X-射線單晶衍射分析表明1為一維之字鏈結(jié)構(gòu),氫鍵和π π堆積作用將一維鏈和溶劑水分子連成二維結(jié)構(gòu),在1中配體是共平面結(jié)構(gòu)。2為雙核結(jié)構(gòu),配體中四唑環(huán)與羥基喹啉環(huán)相互垂直,雙核單元通過π π堆積和氫鍵作用形成三維超分子結(jié)構(gòu)。研究了配合物的光學(xué)性質(zhì),發(fā)現(xiàn)配體及配合物1的固態(tài)能發(fā)出紅色熒光,用密度泛函理論(DFT)在ωB97XD/6 31++G(d,p)基組上計(jì)算氫鍵相互作用能。第三章以1-三唑-3-苯并咪唑三氮烯(H_3TBIT)、1-三唑-3-苯并噻唑三氮烯(H_2TBTT)和1-四唑-3-苯并噻唑三氮烯(H_2TTBT)為配體,與過渡金屬構(gòu)筑了七種配合物:Co(H_2TBIT)(HTBIT)](3),{[Cu(H_2TBIT)(SCN)]·H_2O}(4),[Cd_2(H_3TBIT)2(H_2O)_2Cl_4](5),{[Ni3(H_2TBIT)_2(HTBIT)_2(en)_2]·IPA·2H_2O}(6),{[Fe(HTBTT)(TBTT)]·H_2O}(7),{[Fe(HTTBT)(TTBT)]·2TEA·4H_2O}(8),{[Co(HTTBT)(TTBT)]·TEA}(9)(en=乙二胺,IPA=異丙醇,TEA=三乙胺),X-射線單晶衍射分析表明3為單核結(jié)構(gòu),單核單元通過氫鍵作用在ac平面形成二維框架,通過C H×××π在bc平面形成另一個(gè)二維框架;4為單核結(jié)構(gòu),沿著a軸方向,相鄰的單核結(jié)構(gòu)通過π-π堆積和金屬-π相互作用形成無限的一維鏈;5為雙核結(jié)構(gòu),由π π堆積和氫鍵作用將雙核單元連接成三維超分子結(jié)構(gòu);6為三核結(jié)構(gòu),由氫鍵作用將三核單元連接成三維超分子結(jié)構(gòu);7為單核結(jié)構(gòu),氫鍵將單核單元和水分子連成一個(gè)平行于ab平面的二維網(wǎng)狀框架;8為單核結(jié)構(gòu),沿著a軸方向,π-π堆積將單核單元連成一維鏈;9為單核結(jié)構(gòu),沿著b軸方向,π π堆積將單核結(jié)構(gòu)連接成一維鏈。三氮烯配體在水溶液中發(fā)生1,3-質(zhì)子轉(zhuǎn)移,產(chǎn)生兩種互變異構(gòu)體(RN=N-NHR′（?）RHN-N=NR′)。熱重分析表明配合物比配體具有更好的熱穩(wěn)定性。研究了配合物的光學(xué)性質(zhì),發(fā)現(xiàn)配體及全部配合物在乙醇溶液中均能發(fā)出藍(lán)色熒光。采用DFT在B3LYP/6 311++G(d,p)基組上計(jì)算分析配體的吸收光譜,其特征吸收峰來源于HOMO到LUMO的電子躍遷。
【關(guān)鍵詞】：偶氮唑 三氮烯 配合物 晶體結(jié)構(gòu) 熒光性質(zhì) DFT
【學(xué)位授予單位】：廣州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 緒論10-28
• 1.1 發(fā)光功能配合物10-12
• 1.2 含氮雜環(huán)配體及其配合物的研究進(jìn)展12-18
• 1.3 配合物的合成方法18-20
• 1.4 配合物的量化計(jì)算20-22
• 1.5 選題依據(jù)及研究內(nèi)容22-23
• 參考文獻(xiàn)23-28
• 第二章 基于 5-偶氮四唑8羥基喹啉Zn(II)和Mn(II)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與光學(xué)性質(zhì)28-43
• 2.1 前言28-29
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分29-32
• 2.3 晶體結(jié)構(gòu)分析32-35
• 2.4 配合物的性質(zhì)表征與討論35-39
• 2.5 結(jié)論39-40
• 參考文獻(xiàn)40-43
• 第三章 三氮烯類配體構(gòu)筑的過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與理論計(jì)算43-83
• 3.1 前言43-44
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分44-51
• 3.3 晶體結(jié)構(gòu)描述51-65
• 3.4 配合物的性質(zhì)表征與討論65-77
• 3.5 結(jié)論77-78
• 參考文獻(xiàn)78-83
• 總結(jié)83-84
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表論文情況84-85
• 致謝85

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 陳穎健;密度泛函理論和量子化學(xué)計(jì)算[J];國外科技動(dòng)態(tài);1999年01期

2 王長鳳，楊光明，徐靜穎，，宋世棟;對稱三唑Schiff堿的合成[J];南開大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1995年04期

本文編號：592961