本文關(guān)鍵詞：鈀催化雜芳基硼酸與亞磷酸酯的碳—磷偶聯(lián)反應(yīng)及咪唑并吡啶的合成方法研究

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【摘要】：本論文首次提出了通過(guò)鈀/銀體系催化雜芳基硼酸與亞磷酸酯的反應(yīng),進(jìn)而構(gòu)建C-P鍵。通過(guò)雜芳基硼酸脫硼的方法以中等到較高的收率合成了一系列雜芳基亞磷酸酯化合物。1.以不同取代的鹵代吡啶為原料通過(guò)正丁基鋰和硼酸三異丙酯在低溫條件下合成了各種雜芳基硼酸(Scheme 1)。為研究不同取代的吡啶硼酸與各種亞磷酸酯的C-P偶聯(lián)提供原料。2.以3-吡啶硼酸和亞磷酸二異丙酯的反應(yīng)為模板(Scheme 2)。然后控制原料的反應(yīng)比例并且考察在各種催化劑,不同添加劑、溶劑、配體、反應(yīng)溫度和時(shí)間等條件下產(chǎn)物的收率,確定了鈀/銀催化雜芳基硼酸和亞磷酸二異丙酯的偶聯(lián)反應(yīng)合成雜芳基亞磷酸酯化合物的最佳條件為：以015 equiv. PdCl2為催化劑、2equiv. Ag20為添加劑、2 equiv. PPh3為配體、3 ml DMA為溶劑,100℃反應(yīng)2h。3.在最佳條件下,進(jìn)行了一系列的具有不同取代基的3-吡啶硼酸與亞磷酸酯的反應(yīng),結(jié)果顯示具有不同取代基的吡啶硼酸衍生物均得到了中等到較高的收率。另外該方法也適用于苯基硼酸參與的反應(yīng)。與之前報(bào)道的文章相比,上述實(shí)驗(yàn)方法有效的縮短了反應(yīng)時(shí)間,并且對(duì)含有N，，N-二甲氨基、丙氧基等吸電子、推電子、電中性基團(tuán)的底物都能體現(xiàn)出較好的耐受性。4.以廉價(jià)易得的2-氨基吡啶類化合物為原料,通過(guò)兩步反應(yīng)合成了3種含不同取代基的咪唑并[1,2-a]吡啶(Scheme 3)。
【關(guān)鍵詞】：Pd催化 雜芳基硼酸 C-P偶聯(lián) 咪唑并[1 2-a]吡啶
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 前言10-38
• 1.1 基于芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)的研究10-14
• 1.1.1 基于芳基硼酸及其衍生物偶聯(lián)反應(yīng)的研究意義10
• 1.1.2 過(guò)渡金屬催化的芳基硼酸及其衍生物參與的偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展10-12
• 1.1.3 本實(shí)驗(yàn)室所做的關(guān)于有機(jī)硼酸(硼酸頻哪醇酯)參與反應(yīng)的工作12-14
• 1.2 C-P鍵的構(gòu)建方法及相關(guān)研究進(jìn)展14-32
• 1.2.1 通過(guò)過(guò)渡金屬催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究14-30
• 1.2.1.1 Pd催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究14-21
• 1.2.1.2 Cu催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究21-24
• 1.2.1.3 Ag催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究24-27
• 1.2.1.4 其他金屬催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究27-30
• 1.2.2 無(wú)過(guò)渡金屬催化C-P鍵構(gòu)建反應(yīng)研究30-32
• 參考文獻(xiàn)32-38
• 第二章 吡啶硼酸與亞磷酸酯的脫硼酸偶聯(lián)反應(yīng)38-56
• 2.1 引言38-39
• 2.2 課題的提出39-40
• 2.3 結(jié)果和討論40-46
• 2.3.1 吡啶硼酸與亞磷酸酯的脫硼酸偶聯(lián)反應(yīng)條件的篩選40-43
• 2.3.2 底物的拓展43-45
• 2.3.3 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)45-46
• 2.4 小結(jié)46-47
• 2.5 實(shí)驗(yàn)部分47-55
• 2.5.1 儀器與試劑47-48
• 2.5.2 基本反應(yīng)步驟48
• 2.5.3 部分取代的吡啶硼酸原料的合成48
• 2.5.4 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的表征48-55
• 參考文獻(xiàn)55-56
• 第三章 咪唑并吡啶的合成現(xiàn)狀及方法研究56-68
• 3.1 前言56
• 3.2 咪唑并[1,5-a]吡啶56-60
• 3.3 咪唑并[1,2-a]吡啶60-61
• 3.4 小結(jié)61-62
• 3.5 實(shí)驗(yàn)部分62-66
• 3.5.1 儀器與試劑62
• 3.5.2 咪唑并[1,2-a]吡啶合成路線62-63
• 3.5.3 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的表征63-66
• 參考文獻(xiàn)66-68
• 總結(jié)論68-69
• 附圖69-105
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷105-106
• 致謝106

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4 邊俠玲,姚日生;亞磷酸酯對(duì)聚氯乙烯的穩(wěn)定作用[J];安徽化工;1993年01期

5 龐建軍;楊穎韜;;三(β-氯乙基)亞磷酸酯的合成[J];黎明化工;1993年03期

6 ;三亞磷酸酯合成技術(shù)通過(guò)驗(yàn)收[J];橡膠工業(yè);1996年08期

7 繆愛(ài)貞;;亞磷酸酯在聚乳酸中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J];中國(guó)塑料;2009年09期

8 黃淑芳;;三(2,4-二特丁基)亞磷酸酯[J];精細(xì)化工信息;1987年02期

9 朱春華;陳紅梅;;乙基雙環(huán)亞磷酸酯的新工藝合成[J];精細(xì)化工原料及中間體;2008年01期

10 童曾壽;李魯;戴昌世;;二烷基亞磷酸酯與硫脲反應(yīng)產(chǎn)物的探討[J];化學(xué)試劑;1989年05期

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2 董春梅;孫才英;李f

本文編號(hào)：590789