本文關鍵詞：單胺基手性和多胺基對稱席夫堿化合物的制備及其釕化合物的合成與結構

  更多相關文章： 單胺基手性席夫堿 多胺基胍類對稱席夫堿 釕配合物 分子結構

【摘要】：本論文主要研究了單胺基手性不對稱席夫堿和多胺基胍類對稱席夫堿釕配合物的合成、結構與性質。與傳統(tǒng)的席夫堿配體不同,文中選用新型的胺類與各類水楊醛衍生物發(fā)生縮合反應,合成一系列新型的席夫堿配體。并研究不同類型的席夫堿與釕的配位形式。首先以RuCl_3·3H_2O為原料合成了4種常用的釕起始原料,選取各類醛(以水楊醛為主)分別與手性胺、1,3-二氨基胍鹽酸鹽、三氨基胍鹽酸鹽反應,合成了24種單胺基手性不對稱席夫堿(L1~*H-L24~*H)以及40種多胺基對稱胍類席夫堿配體(DG1-DG20-NH·HCl、TG1-TG20-N·HCl)。通過探索配體的溶解度,結晶的條件,最終通過揮發(fā)擴散法獲得7種單胺基手性不對稱席夫堿配體(L4~*H、L5~*H、L7~*H、L9~*H、L11~*H、L20~*H和L23~*H)晶體結構,9種多胺基對稱胍類席夫堿配體(DGx-NH·HCl,x=3、6、9、16和18;TGx-N·HCl,x=6、10、14和18)晶體結構。X-射線單晶衍射儀研究其結構性質、對于單胺基手性不對稱席夫堿配體還進行了核磁共振H譜、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜和熒光光譜等譜學表征。選取L4~*H、L6~*H兩種手性席夫堿配體與等摩爾比的[RuCl_2(PPh_3)_3]、[Et_4N][RuCl_4(CH_3CN)_2]、[RuCl_3(NO)(PPh_3)_2]釕原料反應,用三乙胺去質子化后,以THF為溶劑,加熱回流攪拌反應8 h,單晶培養(yǎng)法得到三種手性不對稱席夫堿釕金屬配合物[RuCl(PPh_3)(L4~*)_2](1),[Et_4N][RuCl2(L6~*)_2](2)和[RuCl_2(NO)(PPh_3)(L6~*)](3)。用X-射線單晶衍射儀測定分子結構,中心Ru顯+3、+2價,其中配合物1和2中有兩分子的配體參與配位,配合物3中只有一個配體參與配位。配合物均以N、O原子參與配位形成六元環(huán),空間結構呈六配位的八面體結構。并對這三種配合物進行紅外光譜、紫外可見光譜及熒光光譜等譜學表征。選取DG1-NH·HCl、DG4-NH·HCl、DG19-NH·HCl三種多胺基對稱胍類席夫堿與等摩爾比的[RuHCl(CO)(PPh_3)_3]反應,在三乙胺的存在下,以四氫呋喃(THF)為溶劑,加熱回流反應。用標準Schlenk技術,分離出三種黃色塊狀晶體單核胍類席夫堿釕金屬配合物[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG1-NH_2)](4),[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG4-NH_2)](5)和[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG19-NH_2)](6)。單晶X-射線衍射儀測定了其分子結構,得知Ru顯+2價,與N、N原子發(fā)生配位,與常見的N、O配位不同,形成的少見的四元環(huán),采用的仍是六配位的形式,形成八面體空間構型。對配合物進行了紅外光譜、紫外可見光譜、熒光光譜和核磁共振H譜的譜學表征。
【關鍵詞】：單胺基手性席夫堿 多胺基胍類對稱席夫堿 釕配合物 分子結構
【學位授予單位】：安徽工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 簡寫與縮寫8-12
• 第一章 緒論12-26
• 1.1 研究背景及意義12
• 1.2 席夫堿化合物的制備原理12-14
• 1.3 席夫堿化合物的分類14-17
• 1.3.1 單胺基手性不對稱席夫堿化合物14-16
• 1.3.2 多胺基對稱胍類席夫堿化合物16-17
• 1.4 席夫堿金屬配合物17-24
• 1.4.1 單胺基手性不對稱席夫堿金屬配合物17-19
• 1.4.2 多胺基胍類席夫堿金屬配合物19-24
• 1.5 本論文研究的思路及內(nèi)容24-25
• 1.5.1 本論文的研究思路24
• 1.5.2 本論文研究的主要內(nèi)容24-25
• 1.6 本論文的創(chuàng)新點25-26
• 第二章 單胺基手性和多胺基對稱席夫堿化合物的合成與表征26-72
• 第一部分：單胺基手性不對稱席夫堿化合物的合成與表征26-49
• 2.1 試劑和儀器26-27
• 2.1.1 實驗所用常規(guī)試劑26
• 2.1.2 實驗所用儀器26-27
• 2.2 單胺基手性不對稱席夫堿配體的制備27-33
• 2.2.1 手性不對稱席夫堿的合成27-33
• 2.3 單胺基手性不對稱席夫堿配體的性質研究33-49
• 2.3.1 手性不對稱席夫堿的光學特征33-38
• 2.3.2 手性不對稱席夫堿的晶體學表征38-49
• 第二部分：多胺基對稱胍類席夫堿化合物的合成與表征49-72
• 2.4 試劑和儀器49-50
• 2.4.1 實驗所用常規(guī)試劑49-50
• 2.4.2 實驗所用儀器50
• 2.5 二、三[(芳基)氨基]胍席夫堿的制備50-72
• 2.5.1 二[(芳基)氨基]胍席夫堿的合成50-53
• 2.5.2 二[(芳基)氨基]胍席夫堿的晶體學表征53-62
• 2.5.3 三 [(芳基)氨基]胍席夫堿的合成62-64
• 2.5.4 三[(芳基)氨基]胍席夫堿的晶體學表征64-72
• 第三章 單胺基手性和多胺基對稱席夫堿釕金屬配合物的合成與表征72-90
• 3.1 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的合成與性質的討論72-80
• 3.1.1 釕原料的制備72
• 3.1.2 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的合成72-74
• 3.1.3 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的譜學特征和分子結構74-80
• 3.2 多胺基對稱胍類席夫堿釕配合物的合成與性質的討論80-90
• 3.2.1 多胺基對稱胍類席夫堿釕配合物的合成80-83
• 3.2.2 胍類席夫堿釕配合物譜學特征和分子結構83-90
• 第四章 結論與總結90-91
• 參考文獻91-101
• 攻讀學位期間研究成果101-102
• 致謝102-103
• 附錄103-105

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 張兵,劉建寧,仵博萬,于新橋,趙建社;2,4-二羥基苯乙酮雙席夫堿化合物的合成[J];化學試劑;2003年06期

2 袁澤利;胡慶紅;吳慶;張銘欽;朱必學;;新型大環(huán)席夫堿化合物的合成及其抗菌活性研究[J];有機化學;2009年02期

3 張兵,仵博萬,劉建寧,于新橋,趙建社;2,4-二羥基苯乙酮席夫堿化合物的合成[J];寶雞文理學院學報(自然科學版);2003年01期

4 張銘欽;袁澤利;婁方明;吳慶;胡慶紅;;新型雙核席夫堿化合物的合成及熒光活性研究[J];數(shù)理醫(yī)藥學雜志;2008年05期

5 朱傳方,吳愛斌,徐漢紅;2,4-二羥基苯乙酮席夫堿化合物的合成[J];化學試劑;2001年03期

6 王莉;;新型席夫堿化合物的合成和表征[J];廣州化工;2013年16期

7 葉勇,胡繼明,曾云鶚;三種席夫堿化合物對DNA作用的表面增強拉曼光譜研究[J];光散射學報;1999年03期

8 肖志友;戴美碧;張云黔;朱必學;;含羥基功能基席夫堿化合物的合成及晶體結構[J];無機化學學報;2009年07期

9 吳慶;江艷;楊武;楊興變;袁澤利;胡慶紅;;新型雙核Cu(Ⅱ)席夫堿化合物的合成及其模擬超氧化物歧化酶活性研究[J];數(shù)理醫(yī)藥學雜志;2009年05期

10 袁澤利;楊興變;吳慶;張銘欽;胡慶紅;;新型不對稱席夫堿化合物的合成及其模擬超氧化物歧化酶活性研究[J];化學工程師;2009年05期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 李卓民;黃立;彭裕聰;鄧文禮;;9-芴酮雙席夫堿化合物的合成與晶體研究[A];中國化學會第26屆學術年會有機化學分會場論文集[C];2008年

2 黃瑞蕓;范偉貞;林麗榕;章慧;黃榮彬;;手性水楊醛席夫堿化合物的光致變色性質研究[A];第四屆全國分子手性學術研討會暨2011綠色手性論壇論文摘要集[C];2011年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 孫娟娟;杯[4]吡咯席夫堿化合物的合成及離子識別研究[D];揚州大學;2015年

2 陳鑫;單胺基手性和多胺基對稱席夫堿化合物的制備及其釕化合物的合成與結構[D];安徽工業(yè)大學;2016年

3 陶燕;氨基三唑硫酮類席夫堿化合物的合成及生物活性研究[D];西北大學;2007年

4 劉文;雙席夫堿及其配合物的合成、表征、及其熒光性質的研究[D];溫州大學;2012年

5 龐宏偉;新型席夫堿化合物的合成、表征及溶液配位化學研究[D];貴州大學;2009年

6 胡志輝;幾類席夫堿化合物的合成與晶體化學研究[D];蘇州大學;2004年

7 張奇龍;含β-酮亞胺的席夫堿化合物的合成及配位化學研究[D];貴州大學;2008年

8 張利軍;共軛聚席夫堿化合物的合成及表征[D];天津理工大學;2008年

9 戴美碧;四臂型化合物和新型含吡啶環(huán)席夫堿化合物合成、表征及配位化學研究[D];貴州大學;2008年

10 陳哲夫;含二茂鐵基和偶氮苯基席夫堿化合物的合成、性能及在陰離子識別中的應用研究[D];浙江大學;2013年

，

本文編號：589047