本文關(guān)鍵詞：單胺基手性和多胺基對稱席夫堿化合物的制備及其釕化合物的合成與結(jié)構(gòu)

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【摘要】：本論文主要研究了單胺基手性不對稱席夫堿和多胺基胍類對稱席夫堿釕配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。與傳統(tǒng)的席夫堿配體不同,文中選用新型的胺類與各類水楊醛衍生物發(fā)生縮合反應(yīng),合成一系列新型的席夫堿配體。并研究不同類型的席夫堿與釕的配位形式。首先以RuCl_3·3H_2O為原料合成了4種常用的釕起始原料,選取各類醛(以水楊醛為主)分別與手性胺、1,3-二氨基胍鹽酸鹽、三氨基胍鹽酸鹽反應(yīng),合成了24種單胺基手性不對稱席夫堿(L1~*H-L24~*H)以及40種多胺基對稱胍類席夫堿配體(DG1-DG20-NH·HCl、TG1-TG20-N·HCl)。通過探索配體的溶解度,結(jié)晶的條件,最終通過揮發(fā)擴散法獲得7種單胺基手性不對稱席夫堿配體(L4~*H、L5~*H、L7~*H、L9~*H、L11~*H、L20~*H和L23~*H)晶體結(jié)構(gòu),9種多胺基對稱胍類席夫堿配體(DGx-NH·HCl,x=3、6、9、16和18;TGx-N·HCl,x=6、10、14和18)晶體結(jié)構(gòu)。X-射線單晶衍射儀研究其結(jié)構(gòu)性質(zhì)、對于單胺基手性不對稱席夫堿配體還進(jìn)行了核磁共振H譜、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜和熒光光譜等譜學(xué)表征。選取L4~*H、L6~*H兩種手性席夫堿配體與等摩爾比的[RuCl_2(PPh_3)_3]、[Et_4N][RuCl_4(CH_3CN)_2]、[RuCl_3(NO)(PPh_3)_2]釕原料反應(yīng),用三乙胺去質(zhì)子化后,以THF為溶劑,加熱回流攪拌反應(yīng)8 h,單晶培養(yǎng)法得到三種手性不對稱席夫堿釕金屬配合物[RuCl(PPh_3)(L4~*)_2](1),[Et_4N][RuCl2(L6~*)_2](2)和[RuCl_2(NO)(PPh_3)(L6~*)](3)。用X-射線單晶衍射儀測定分子結(jié)構(gòu),中心Ru顯+3、+2價,其中配合物1和2中有兩分子的配體參與配位,配合物3中只有一個配體參與配位。配合物均以N、O原子參與配位形成六元環(huán),空間結(jié)構(gòu)呈六配位的八面體結(jié)構(gòu)。并對這三種配合物進(jìn)行紅外光譜、紫外可見光譜及熒光光譜等譜學(xué)表征。選取DG1-NH·HCl、DG4-NH·HCl、DG19-NH·HCl三種多胺基對稱胍類席夫堿與等摩爾比的[RuHCl(CO)(PPh_3)_3]反應(yīng),在三乙胺的存在下,以四氫呋喃(THF)為溶劑,加熱回流反應(yīng)。用標(biāo)準(zhǔn)Schlenk技術(shù),分離出三種黃色塊狀晶體單核胍類席夫堿釕金屬配合物[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG1-NH_2)](4),[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG4-NH_2)](5)和[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG19-NH_2)](6)。單晶X-射線衍射儀測定了其分子結(jié)構(gòu),得知Ru顯+2價,與N、N原子發(fā)生配位,與常見的N、O配位不同,形成的少見的四元環(huán),采用的仍是六配位的形式,形成八面體空間構(gòu)型。對配合物進(jìn)行了紅外光譜、紫外可見光譜、熒光光譜和核磁共振H譜的譜學(xué)表征。
【關(guān)鍵詞】：單胺基手性席夫堿 多胺基胍類對稱席夫堿 釕配合物 分子結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：安徽工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 簡寫與縮寫8-12
• 第一章 緒論12-26
• 1.1 研究背景及意義12
• 1.2 席夫堿化合物的制備原理12-14
• 1.3 席夫堿化合物的分類14-17
• 1.3.1 單胺基手性不對稱席夫堿化合物14-16
• 1.3.2 多胺基對稱胍類席夫堿化合物16-17
• 1.4 席夫堿金屬配合物17-24
• 1.4.1 單胺基手性不對稱席夫堿金屬配合物17-19
• 1.4.2 多胺基胍類席夫堿金屬配合物19-24
• 1.5 本論文研究的思路及內(nèi)容24-25
• 1.5.1 本論文的研究思路24
• 1.5.2 本論文研究的主要內(nèi)容24-25
• 1.6 本論文的創(chuàng)新點25-26
• 第二章 單胺基手性和多胺基對稱席夫堿化合物的合成與表征26-72
• 第一部分：單胺基手性不對稱席夫堿化合物的合成與表征26-49
• 2.1 試劑和儀器26-27
• 2.1.1 實驗所用常規(guī)試劑26
• 2.1.2 實驗所用儀器26-27
• 2.2 單胺基手性不對稱席夫堿配體的制備27-33
• 2.2.1 手性不對稱席夫堿的合成27-33
• 2.3 單胺基手性不對稱席夫堿配體的性質(zhì)研究33-49
• 2.3.1 手性不對稱席夫堿的光學(xué)特征33-38
• 2.3.2 手性不對稱席夫堿的晶體學(xué)表征38-49
• 第二部分：多胺基對稱胍類席夫堿化合物的合成與表征49-72
• 2.4 試劑和儀器49-50
• 2.4.1 實驗所用常規(guī)試劑49-50
• 2.4.2 實驗所用儀器50
• 2.5 二、三[(芳基)氨基]胍席夫堿的制備50-72
• 2.5.1 二[(芳基)氨基]胍席夫堿的合成50-53
• 2.5.2 二[(芳基)氨基]胍席夫堿的晶體學(xué)表征53-62
• 2.5.3 三 [(芳基)氨基]胍席夫堿的合成62-64
• 2.5.4 三[(芳基)氨基]胍席夫堿的晶體學(xué)表征64-72
• 第三章 單胺基手性和多胺基對稱席夫堿釕金屬配合物的合成與表征72-90
• 3.1 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的合成與性質(zhì)的討論72-80
• 3.1.1 釕原料的制備72
• 3.1.2 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的合成72-74
• 3.1.3 單胺基手性不對稱席夫堿釕配合物的譜學(xué)特征和分子結(jié)構(gòu)74-80
• 3.2 多胺基對稱胍類席夫堿釕配合物的合成與性質(zhì)的討論80-90
• 3.2.1 多胺基對稱胍類席夫堿釕配合物的合成80-83
• 3.2.2 胍類席夫堿釕配合物譜學(xué)特征和分子結(jié)構(gòu)83-90
• 第四章 結(jié)論與總結(jié)90-91
• 參考文獻(xiàn)91-101
• 攻讀學(xué)位期間研究成果101-102
• 致謝102-103
• 附錄103-105

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本文編號：589047