本文關(guān)鍵詞：基于雙1,2,3-三氮唑功能分子的合成與應(yīng)用

  更多相關(guān)文章： CuAAC反應(yīng) 雙三氮唑中環(huán)化合物 配體

【摘要】：自2002年Sharpless和Medal小組分別報道了銅催的疊氮和末端炔生成1,2,3-三氮唑(CuAAC反應(yīng))以來,CuAAC反應(yīng)在新藥物研究發(fā)現(xiàn)、新型材料合成、生物化學(xué)等領(lǐng)域得到了非常快速的發(fā)展與應(yīng)用。隨著CuAAC反應(yīng)的應(yīng)用和發(fā)展,人們也發(fā)現(xiàn)了該反應(yīng)的不足:1、銅鹽在CuAAC反應(yīng)中起著非常重要的作用,但對于生物偶聯(lián)反應(yīng),銅鹽的存在會使蛋白變性或細胞死亡。銅鹽的毒副作用嚴(yán)重阻礙了CuAAC反應(yīng)在生物偶聯(lián)的應(yīng)用。2、CuAAC反應(yīng)在生物偶聯(lián)應(yīng)用中普遍反應(yīng)速率緩慢,不利于偶聯(lián)產(chǎn)物的快速合成。為了提高CuAAC的生物相容性和反應(yīng)速率、減少銅鹽對蛋白和細胞的毒副作用,CuAAC化學(xué)發(fā)展出了兩個重要方向:無銅催化的SPAAC反應(yīng)和配體加速催化的CuAAC反應(yīng)。本文主要進行的是在配體加速催化領(lǐng)域方面的研究。本論文主要分為以下幾個方面:一、綜述CuAAC反應(yīng)在生物偶聯(lián)方面的應(yīng)用以及CuAAC反應(yīng)配體的發(fā)展。二、發(fā)明一種常溫條件下通過Cu AAC反應(yīng)構(gòu)建sp~2碳碳鍵、合成7元中環(huán)化合物的新方法。三、發(fā)明一系列基于雙三氮唑的快速、有效促進CuAAC反應(yīng)的新配體化合物,并對該系列新配體進行了催化活性的測試與篩選。四、新配體在于小分子體系合成中的應(yīng)用。目前,新配體的進一步優(yōu)化和篩選工作仍在進行中。
【關(guān)鍵詞】：CuAAC反應(yīng) 雙三氮唑中環(huán)化合物 配體
【學(xué)位授予單位】：河南師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626.26
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 CuAAC反應(yīng)配體化合物的研究進展歷程8-22
• 1.1 CuAAC反應(yīng)在生物偶聯(lián)中的應(yīng)用8-10
• 1.2 CuAAC的反應(yīng)機理10-11
• 1.3 促進CuAAC反應(yīng)的配體產(chǎn)生的背景11-12
• 1.4 催化CuAAC反應(yīng)配體化合物的研究發(fā)展12-22
• 1.4.1 三級胺為中心的多配位基配體12-18
• 1.4.2 其他類型的配體18-22
• 第二章 Cu(I)催化體系下合成雙三氮唑七元環(huán)化合物22-34
• 2.1 前言22
• 2.2 常溫條件下合成雙三氮唑基的七元環(huán)化合物22-23
• 2.3 實驗設(shè)計23-24
• 2.4 實驗部分24-31
• 2.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化24-26
• 2.4.2 反應(yīng)機理的猜測26-27
• 2.4.3 最佳反應(yīng)條件在不同底物中的應(yīng)用27-31
• 2.5 化合物的圖譜數(shù)據(jù)31-34
• 第三章 基于雙三氮唑的CuAAC新配體的合成與篩選34-56
• 3.1 前言34-35
• 3.2 雙三氮唑的CuAAC新配體的發(fā)現(xiàn)35
• 3.3 雙三氮唑基的七元環(huán)化合物做為配體的初步篩選35-36
• 3.3.1 篩選所用模型35
• 3.3.2 結(jié)果與討論35-36
• 3.4 第一代基于雙1,2,3-三氮唑的Cu AAC新配體的合成與篩選36-44
• 3.4.1 配體的設(shè)計36-37
• 3.4.2 第一代雙三氮唑的CuAAC新配體的合成37-38
• 3.4.3 第一代雙三氮唑的CuAAC新配體的篩選38-41
• 3.4.4 配體3aa最佳活性條件的研究41-42
• 3.4.5 配體3aa與BTTPS在香豆素模型反應(yīng)中的速率比較42-43
• 3.4.6 配體3aa與BTTPS在香豆素模型反應(yīng)中的銅鹽濃度比較43-44
• 3.4.7 配體3aa與BTTPS在香豆素模型反應(yīng)中的速率常數(shù)比較44
• 3.5 第二代雙三氮唑的CuAAC新配體的合成與篩選44-47
• 3.5.1 第二代雙三氮唑的CuAAC新配體的合成45-46
• 3.5.2 第二代雙三氮唑的CuAAC新配體的篩選46-47
• 3.6 配體3aa與3ag、3ai在GFP蛋白標(biāo)記47-48
• 3.6.1 實驗步驟47-48
• 3.6.2 標(biāo)記結(jié)果與討論48
• 3.7 第三代雙三氮唑的CuAAC新配體的合成與篩選48-51
• 3.7.1 第三代雙三氮唑的CuAAC新配體的合成49-50
• 3.7.2 第三代雙三氮唑的CuAAC新配體的篩選50-51
• 3.7.3 第三代雙三氮唑的CuAAC新配體GFP蛋白標(biāo)記51
• 3.8 本章小結(jié)51-52
• 3.9 化合物的圖譜數(shù)據(jù)52-56
• 第四章 基于雙三氮唑的新配體在有機小分子合成中的應(yīng)用56-64
• 4.1 配體3aa的TON（Turnover Number）值測定56-58
• 4.2 配體3ai在小分子合成中的應(yīng)用58-61
• 4.2.1 實驗設(shè)計58
• 4.2.2 疊氮原料的制備58-59
• 4.2.3 實驗結(jié)果與討論59-61
• 4.3 化合物圖譜數(shù)據(jù)61-64
• 結(jié)論64-66
• 參考文獻66-74
• 附圖74-114
• 致謝114-115
• 碩士期間的科研成果115-117

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