發(fā)布時(shí)間：2017-07-19 18:30

  本文關(guān)鍵詞：含二茂鐵和香豆素有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 有機(jī)錫化合物 香豆素 二茂鐵 晶體結(jié)構(gòu) 生物活性

【摘要】：有機(jī)錫化合物在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、工業(yè)催化、環(huán)境科學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)以及配位化學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用,近年有機(jī)錫化合物作為殺菌和抗癌藥物研究倍受關(guān)注。本論文選擇二茂鐵酰腙和香豆素羧酸與二烴基氯化錫或烴基氧化錫反應(yīng),將二茂鐵和香豆素功能基團(tuán)引入有機(jī)錫分子中,合成了兩個(gè)系列的有機(jī)錫化合物,利用元素分析、核磁共振波譜、紅外光譜、紫外吸收光譜和X-射線單晶衍射等技術(shù)表征了其結(jié)構(gòu),獲得了系列結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)錫化合物,并初步研究了它們的電化學(xué)性質(zhì)、抑菌活性及與DNA的相互作用。二茂鐵甲酰肼與鄰羥基苯乙酮或苯甲酰丙酮發(fā)生縮合反應(yīng)生成二茂鐵酰腙Schiff堿(1、6和10),然后與二烴基二氯化錫在三乙胺存在下反應(yīng)合成了11種新的二茂鐵酰腙有機(jī)錫化合物(2-13),利用紅外光譜、元素分析、核磁共振氫譜和碳譜確證了其結(jié)構(gòu),通過(guò)X-射線單晶衍射測(cè)定了11個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明二茂鐵甲酰肼和苯甲酰丙酮縮合反應(yīng)后得到五元吡唑環(huán),在三乙胺作用下發(fā)生開(kāi)環(huán),以烯醇和亞胺的形式與錫原子結(jié)合�；衔�(2-13)的中心錫原子是5配位的,具有畸變?nèi)请p錐構(gòu)型,酚氧和烯醇氧或兩個(gè)烯醇氧占據(jù)軸向位置,2個(gè)烴基碳和1個(gè)亞胺氮位于三角平面。通過(guò)循環(huán)伏安法測(cè)定了配體和有機(jī)錫化合物的電化學(xué)性質(zhì),結(jié)果表明有機(jī)錫化合物比配體的還原性更強(qiáng),更容易被氧化。水楊醛或取代水楊醛與丙二酸二乙酯發(fā)生Knoevenagel反應(yīng),經(jīng)水解得到香豆素-3-羧酸,然后與三烴基氫氧化錫或二烴基氧化錫發(fā)生酯化反應(yīng),制備了7種有機(jī)錫香豆素羧酸酯,采用紅外光譜、元素分析、核磁共振氫譜和碳譜表征了其結(jié)構(gòu)。利用X-射線單晶衍射技術(shù)測(cè)定了7個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu),結(jié)果表明由于取代基的不同,錫原子呈現(xiàn)不同的配位構(gòu)型。三苯基錫香豆素羧酸酯(17)的錫原子具有三角雙錐構(gòu)型,分子間通過(guò)羧酸羰基與甲醇間氫鍵形成一維鏈狀結(jié)構(gòu);三環(huán)己基錫香豆素羧酸酯(18)和三環(huán)己基錫甲氧基香豆素羧酸酯(20)通過(guò)羧酸和鄰近分子的香豆素酯羰基對(duì)錫原子配位形成五配位結(jié)構(gòu)的一維鏈狀結(jié)構(gòu);苯丁基錫香豆素羧酸酯(19)錫原子為四配位的畸變四面體構(gòu)型;二丁基錫香豆素羧酸酯(21)和二丁基錫甲氧基香豆素羧酸酯(22)的錫原子為七配位的五角雙錐構(gòu)型和五配位的三角雙錐構(gòu)型,通過(guò)μ2O和羧基上Sn-O橋連形成的四核梯形結(jié)構(gòu);二丁基錫二乙胺基香豆素羧酸酯(23)的錫原子通過(guò)羧基單齒和雙齒配位形成五配位的三角雙錐構(gòu)型。通過(guò)紫外吸收光譜法測(cè)定有機(jī)錫香豆素羧酸酯與小牛胸腺DNA的相互作用,結(jié)果表明二丁基錫二乙胺基香豆素羧酸酯(23)可以嵌插在小牛胸腺DNA中。通過(guò)微量熱法測(cè)定了有機(jī)錫化合物對(duì)大腸桿菌的抑菌活性,結(jié)果表明二丁基錫甲氧基香豆素羧酸酯(22)具有與青霉素鈉相當(dāng)?shù)囊志钚�。本論文豐富了有機(jī)錫化合物的結(jié)構(gòu)化學(xué),為進(jìn)一步研究二茂鐵基及香豆素有機(jī)錫化合物的其他性質(zhì)和應(yīng)用提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。
【關(guān)鍵詞】：有機(jī)錫化合物 香豆素 二茂鐵 晶體結(jié)構(gòu) 生物活性
【學(xué)位授予單位】：曲阜師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• Abstract5-8
• 第一章 緒論8-17
• 1.1 酰腙Schiff堿有機(jī)錫化合物的發(fā)展8-11
• 1.2 有機(jī)錫羧酸酯的結(jié)構(gòu)研究11-14
• 1.3 有機(jī)錫化合物的應(yīng)用14-15
• 1.4 選題意義15-17
• 第二章 二茂鐵酰腙有機(jī)錫化合物的合成與結(jié)構(gòu)研究17-42
• 引言17
• 2.1 二茂鐵甲酰肼縮鄰羥基苯乙酮錫化物的合成17-27
• 一、實(shí)驗(yàn)部分17-19
• 二、結(jié)果與討論19-27
• 2.2 二茂鐵甲酰肼縮 3，，5-二溴鄰羥基苯乙酮錫化物的合成27-33
• 一、實(shí)驗(yàn)部分27-28
• 二、結(jié)果與討論28-33
• 2.3 二茂鐵甲酰肼縮苯甲酰丙酮錫化物的合成33-42
• 一、實(shí)驗(yàn)部分33-35
• 二、結(jié)果與討論35-42
• 第三章 有機(jī)錫香豆素羧酸酯的合成與結(jié)構(gòu)研究42-62
• 引言42-43
• 3.1 實(shí)驗(yàn)部分43-47
• 3.2 結(jié)果與討論47-62
• 第四章 有機(jī)錫化合物的性質(zhì)研究62-68
• 4.1 二茂鐵有機(jī)錫電化學(xué)性質(zhì)的測(cè)定62-64
• 4.2 香豆素有機(jī)錫化合物與DNA的作用64-66
• 4.3 有機(jī)錫化合物抑菌活性的測(cè)定66-68
• 本文總結(jié)68-69
• 參考文獻(xiàn)69-74
• 攻讀碩士期間的研究成果74-75
• 致謝75

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本文編號(hào)：564262