本文關鍵詞：對Phyllanthusols類化合物苷元前體合成的改進研究以及相關化學熱力學計算

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【摘要】：Phyllanthusol A (4)和Phyllanthusol B (5)是從大戟科葉下珠屬植物西印度醋栗根須中分離得到的一類新型的高氧化去甲沒藥烷類天然化合物,具有很好的生物活性,能夠抑制BC和KB細胞系的細胞毒性。這兩個化合物的結構之所以較為獨特和新穎,是因為其苷元部分含有多羥基沒藥烷型倍半萜結構和螺環(huán)縮酮結構。這種高度氧化且具有復雜手性中心的苷元骨架是很少見的,因此對于它的研究有重要意義。本論文首先對Phyllanthusols類化合物的苷元骨架碳鏈結構中重要的片段之一2,4-二氧雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷(77)的前體化合物1,3-二VA烷-5-酮衍生物的合成進行了改進研究。在對1,3-二嗯烷-5-酮衍生物(84、89)的合成中,對于從1,3-二羥基丙酮二聚體(82)及其單體(86)直接生成酮的設計在多次嘗試和改進后均未能成功,因此我們將原料更換成丙三醇先合成羥基化合物90,然后再通過氧化將羥基轉(zhuǎn)化成羰基,進而順利得到了化合物2-對甲氧基-1,3-二嗯烷-5-酮(89)。然后對前體化合物100的不對稱合成進行了研究,選擇以4-苯基-2-嗯唑烷酮(98-1)為手性輔助試劑為誘導的不對稱Aldol反應,嘗試對手性中心的引入。并對實驗條件進行了篩選,以及羥基的選擇性保護等探索,順利合成了化合物101。之后利用計算化學中的從頭算法,通過Gaussian軟件對反應的分子結構進行幾何優(yōu)化、頻率分析以及反應的化學熱力學計算。通過對相關計算數(shù)據(jù)的分析與實驗中的反應結果進行了比較,發(fā)現(xiàn)利用化學熱力學計算的方法對合成前體化合物的設計與構思上,具有一定的參考指導價值。在今后的工作中,我們期望完成對螺環(huán)縮酮結構的構建。此外,可以采用更多類型的手性輔助試劑和不同反應條件的嘗試來引入手性中心,最終實現(xiàn)對目標化合物的全合成研究。本文中化合物的結構都通過核磁共振譜分析得到確認。
【關鍵詞】：西印度醋栗 苷元 不對稱合成 計算化學 高斯
【學位授予單位】：云南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.3
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 縮寫詞及首字母縮寫詞6-9
• 第一章 緒論9-31
• 1.1 高氧化去甲沒藥烷類化合物簡介9-15
• 1.1.1 沒藥烷型倍半萜類化合物9-11
• 1.1.2 Phyllanthusol A和Phyllanthusol B簡介11-15
• 1.2 Phyllanthusols類化合物研究進展15-21
• 1.3 不對稱合成的方法簡介21-24
• 1.4 計算化學的簡介及其應用24-27
• 1.4.1 計算化學概況及Gaussian軟件簡介24-26
• 1.4.2 計算化學的應用26-27
• 1.5 課題設想27-31
• 第二章 Phyllanthusols類化合物苷元碳鏈結構前體合成的研究31-49
• 2.1 [3+3]環(huán)加成反應前體化合物改進嘗試31-38
• 2.1.1 1,3-二VA烷-5-酮衍生物合成的改進研究31-33
• 2.1.2 2-甲氧基-2-甲基-1,3-二VA烷-5-酮(84)的合成嘗試33-35
• 2.1.3 2-對甲氧基苯基-1,3-二VA烷-5-酮(89)的合成嘗試35-38
• 2.2 以VA唑烷酮手性輔助試劑誘導手性中心嘗試38-49
• 2.2.1 以化合物98-1為手性輔助試劑誘導手性中心研究39-41
• 2.2.2 化合物101-1的合成嘗試41-43
• 2.2.3 化合物67的羥基的保護嘗試43-44
• 2.2.4 化合物108的合成嘗試44-45
• 2.2.5 化合物109的合成45-46
• 2.2.6 化合物116的合成嘗試46-49
• 第三章 Gaussian的應用及相關計算49-70
• 3.1 VA唑烷酮誘導手性中心合成部分反應計算50-58
• 3.2 [3+3]環(huán)加成反應前體化合物改進合成部分反應計算58-70
• 第四章 工作小結與展望70-74
• 4.1 工作小結70-72
• 4.2 展望72-74
• 第五章 實驗部分74-87
• 5.1 主要實驗儀器及試劑74
• 5.2 合成研究及數(shù)據(jù)74-87
• 5.2.1 VA唑烷酮誘導手性中心合成研究實驗部分74-82
• 5.2.2 [3+3]反應前體化合物改進嘗試實驗部分82-87
• 附錄87-112
• 參考文獻112-119
• 致謝119

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中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 李夢維;對Phyllanthusols類化合物苷元前體合成的改進研究以及相關化學熱力學計算[D];云南大學;2016年

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本文編號：556661