發(fā)布時(shí)間：2017-07-08 13:18

  本文關(guān)鍵詞：不對(duì)稱催化合成海因類衍生物

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【摘要】：含有手性海因結(jié)構(gòu)單元的化合物具有很高的生理和藥理活性,廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥、食品和農(nóng)藥行業(yè)。目前合成手性海因衍生物主要依靠手性拆分、手性氨基酸的定向合成等方法。直接對(duì)潛手性海因進(jìn)行不對(duì)稱催化加氫獲得手性海因衍生物的方法卻未見報(bào)道,而不對(duì)稱催化加氫是獲得高對(duì)映選擇性手性化合物的最有效的方法之一。鑒于此,本論文通過查閱文獻(xiàn),首先合成含海因結(jié)構(gòu)單元的環(huán)外烯烴化合物,再不對(duì)稱催化加氫還原環(huán)外烯烴化合物,獲得手性海因衍生物。主要開展的研究工作如下:1.利用苯甲醛和海因反應(yīng)合成了5-亞芐基海因,并用GC-MS,1H NMR,13C NMR對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。同時(shí)考察了溶劑、催化劑和反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明苯甲醛(0.05 moL),海因(0.05moL)在混合溶劑乙醇25 mL,水25 mL中,乙醇胺(0.03 mo L)催化下,溫度75℃加熱回流反應(yīng)12h,得到產(chǎn)品5-亞芐基海因產(chǎn)率最高為94%,E/Z為98/2。以此反應(yīng)條件,合成了5-鄰甲氧基亞芐基海因,5-對(duì)甲氧基亞芐基海因,5-對(duì)溴亞芐基海因,5-對(duì)氯亞芐基海因,5-間氯亞芐基海因,5-鄰氯亞芐基海因,5-鄰甲基亞芐基海因,5-鄰乙氧基亞芐基海因,5-鄰丁氧基亞芐基海因,其產(chǎn)率分別為90%,92%,89%,88%,90%,88%,90%,88%,89%。E/Z分別為97/3,97/3,96/4,96/4,97/3,96/4,95/5,98/2,97/3。2.以5-亞芐基海因不對(duì)稱催化加氫合成手性5-芐基海因?yàn)槟Ｐ?分別考察了催化劑、溶劑、手性配體,添加劑、溫度和壓力對(duì)反應(yīng)的影響。根據(jù)實(shí)驗(yàn)得出50 mg 5-亞芐基海因,在1 mg R-BINAP-Pd(OCOCF3)2催化作用下,以8 mL三氟乙醇為溶劑,加入1.5 mg添加劑3,氫氣壓力為20 atm,溫度75℃反應(yīng)24 h,得到產(chǎn)品5-芐基海因產(chǎn)率為95%,ee值最高為45.9%。以此條件,合成了5-鄰甲氧基芐基海因,5-對(duì)甲氧基芐基海因,5-對(duì)溴芐基海因,5-對(duì)氯芐基海因,5-間氯芐基海因,5-鄰氯芐基海因,5-鄰甲基芐基海因,5-鄰乙氧基芐基海因,5-鄰丁氧基芐基海因,其產(chǎn)率分別為88%,89%,91%,92%,87%,86%,84%,87%,88%。Ee值分別為87.7%,63.4%,21.3%,25.8%,53.4%,50.5%,90.0%,56.3%,61.0%。
【關(guān)鍵詞】：手性 海因衍生物 不對(duì)稱 環(huán)外烯烴
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.3
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 文獻(xiàn)綜述9-18
• 1.1 引言9-10
• 1.2 海因的概述10-11
• 1.3 含有手性海因結(jié)構(gòu)單元衍生物的合成方法11-13
• 1.4 不對(duì)稱氫化13-17
• 1.4.1 烯烴的不對(duì)稱催化氫化14-15
• 1.4.2 金屬銠不對(duì)稱催化氫化烯烴15-16
• 1.4.3 金屬釕不對(duì)稱催化氫化烯烴16
• 1.4.4 金屬銥不對(duì)稱催化氫化烯烴16
• 1.4.5 金屬鈀不對(duì)稱催化氫化烯烴16
• 1.4.6 小結(jié)16-17
• 1.5 課題提出17-18
• 第二章 潛手性海因底物的合成18-21
• 2.1 引言18
• 2.2 潛手性海因底物的合成18-20
• 2.3 結(jié)果與討論20
• 2.4 小結(jié)20-21
• 第三章 手性海因的合成21-33
• 3.1 引言21-22
• 3.2 條件篩選22-31
• 3.3 底物拓展31
• 3.4 小結(jié)31-33
• 第四章 實(shí)驗(yàn)部分33-41
• 4.1 實(shí)驗(yàn)條件及試劑、儀器33
• 4.1.1 分析測(cè)試儀器33
• 4.1.2 實(shí)驗(yàn)操作及試劑33
• 4.2 潛手性海因衍生物的合成及表征33-37
• 4.3 手性海因衍生物的合成及表征37-41
• 第五章 全文總結(jié)41-43
• 5.1 潛手性海因衍生物的合成以及表征42
• 5.2 手性海因衍生物的合成以及表征。42-43
• 參考文獻(xiàn)43-49
• 附圖49-64
• 附錄 攻讀碩士期間發(fā)表的論文64-65
• 致謝65-66

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 張石平;;氧-硫代海因份菁染料合成[J];感光材料;1979年06期

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2 竺凱;馬U，

本文編號(hào)：534733