水熱條件下金屬—有機(jī)配位聚合物的合成
本文關(guān)鍵詞:水熱條件下金屬—有機(jī)配位聚合物的合成,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】: 金屬-有機(jī)配位聚合物是由金屬中心離子與有機(jī)配體自組裝而形成的。金屬-有機(jī)配位聚合物新穎的多樣結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其許多特殊的性能。 本文通過水熱法合成了一系列具有新型結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)配位聚合物,并通過紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射和熱重分析等分析方法,對其的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了表征。 利用單一配體鄰苯二甲酸、均苯三甲酸和異煙酸合成了四種簡單的金屬-有機(jī)配位聚合物:(1) [Cd(1,2-BDC)2·H2O]n,(2) [Cd2Na2(BTC)2(H2O)4]n,(3) [Cd(C6H 4O2N)2·4H2O]n,(4)[Co(C6H4O2N)2·4H2O]n。其中,配合物(2)具有雙核中心,并且多齒配體均苯三甲酸中羧基具有兩種配位形式。研究了影響水熱合成的條件:pH值、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、降溫速率、反應(yīng)物的摩爾比和反應(yīng)容器等的影響,確定了合成適合X射線衍射尺寸的單晶的反應(yīng)條件:反應(yīng)前電磁攪1h,160~180℃下恒溫水熱反應(yīng)4天,降溫速率為6℃/h。 利用線性雙齒配體4,4'-聯(lián)吡啶、咪唑等合成了四種混配的金屬-有機(jī)配合物:(5)[Mn(4,4'-bipy)(1,3-BDC)]n,(6) [Cd(4,4'-bipy)(C3H4N2)2]n,(7) {[Cd(4,4'-bipy)(CH3COO)2]·H2O}n,(8) [Zn(1,2-BDC)(C3H4N2)2]n。配合物(5)、(6)和(7)通過分子間氫鍵連接以及π-π堆積作用形成三維結(jié)構(gòu),配合物(8)是通過咪唑配體和鄰苯二甲酸形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。 利用2,2'-聯(lián)吡啶合成了三種混配的金屬-有機(jī)配位聚合物:(9) [Zn2(OH) (BTC) (2, 2'-bipy)]n,(10) [Cd(C2H2O4) (2,2'-bipy)]n,(11) [Cd Br2 (2, 2'- bipy)]n,分別具有三維、二維和一維結(jié)構(gòu)。配合物(9)中的Zn(II)具有兩種不同的配位環(huán)境,多齒配體均苯三甲酸中羧基的氧原子具有多種配位形式。
【關(guān)鍵詞】:金屬-有機(jī)配位聚合物 水熱合成 結(jié)構(gòu)表征 配體
【學(xué)位授予單位】:天津大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2006
【分類號】:O631.3
【目錄】:
- 摘要3-4
- ABSTRACT4-8
- 前言8-9
- 第一章 緒論9-23
- 1.1 類沸石分子篩的一類新型材料:金屬-有機(jī)配位聚合物9-11
- 1.1.1 傳統(tǒng)的沸石分子篩材料9
- 1.1.2 金屬-有機(jī)配位聚合物9-11
- 1.2 金屬-有機(jī)配位聚合物的組成11-14
- 1.2.1 配位化學(xué)概述11
- 1.2.2 金屬-有機(jī)配位聚合物的組成11-14
- 1.3 金屬-有機(jī)配位聚合物的結(jié)構(gòu)14-18
- 1.3.1 具有一維結(jié)構(gòu)的配位聚合物14-16
- 1.3.2 具有二維結(jié)構(gòu)的配位聚合物16-17
- 1.3.3 具有三維結(jié)構(gòu)的配位聚合物17-18
- 1.4 金屬-有機(jī)配位聚合物的應(yīng)用18-20
- 1.4.1 吸附與儲存應(yīng)用19
- 1.4.2 作為催化劑的應(yīng)用19-20
- 1.5 金屬有機(jī)配位聚合物的合成與設(shè)計(jì)20-22
- 1.5.1 溶液中自組裝20
- 1.5.2 水熱或溶劑熱法20-22
- 1.6 本文研究目的22-23
- 第二章 金屬離子與單個配體形成金屬-有機(jī)配位聚合物的合成與表征23-39
- 2.1 研究內(nèi)容23-24
- 2.2 實(shí)驗(yàn)試劑儀器及設(shè)備24
- 2.3 四種簡單金屬-有機(jī)配位聚合物的合成24-25
- 2.4 各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定測試25-26
- 2.5 結(jié)果與討論26-35
- 2.5.1 [Cd(1,2-BDC))_2·H_2O]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性26-29
- 2.5.2 [Cd_2Na_2(BTC)_2(H_2O)-4]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性29-31
- 2.5.3 [Cd(C_6H_4O_2N)_2·4H_2O]_n和[Co(C_6H_4O_2N)_2·4H_2O]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性31-35
- 2.6 水熱法合成金屬-有機(jī)配合物的條件和影響因素研究35-37
- 2.6.1 pH值35-36
- 2.6.2 反應(yīng)溫度36
- 2.6.3 反應(yīng)前攪拌時間和反應(yīng)時間36
- 2.6.4 反應(yīng)物的摩爾比36
- 2.6.5 降溫速率36-37
- 2.6.6 反應(yīng)容器37
- 2.7 小結(jié)37-39
- 第三章 以4,4'-聯(lián)吡啶(咪唑)和二羧酸等為配體混配的金屬-有機(jī)配位聚合物的合成和表征39-54
- 3.1 研究內(nèi)容39-40
- 3.2 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器設(shè)備40-41
- 3.3 含有4,4'-聯(lián)吡啶金屬-有機(jī)配位聚合物的合成41-42
- 3.4 各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定性42
- 3.5 結(jié)果與討論42-53
- 3.5.1 [Mn(4,4'-bipy)(1,3-BDC)]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性42-45
- 3.5.2 [Cd(4,4'-bipy)(C_3H_4N_2)_2]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性45-47
- 3.5.3 {[Cd(4,4'-bipy)(CH_3COO)_2]·H_2O}_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性47-50
- 3.5.4 [Zn(1,2-BDC)(C_3H_4N_2)]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性50-53
- 3.6 小結(jié)53-54
- 第四章 以2,2'-聯(lián)吡啶和二羧酸等為配體混配的金屬-有機(jī)配位聚合物的合成和表征54-65
- 4.1 研究內(nèi)容54
- 4.2 實(shí)驗(yàn)試劑、儀器及設(shè)備54-55
- 4.3 含有2,2'-聯(lián)吡啶金屬-有機(jī)配位聚合物的合成55-56
- 4.4 各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定性56
- 4.5 結(jié)果與討論56-64
- 4.5.1 [Zn_2(OH)(BTC)(2,2'-bipy)]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性56-59
- 4.5.2 [Cd(C_2H_2O_4)(2,2'-bipy)]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性59-62
- 4.5.3 [CdBr_2(2,2'-bipy)]_n的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性62-64
- 4.6 小結(jié)64-65
- 第五章 結(jié)論65-66
- 參考文獻(xiàn)66-74
- 碩士期間發(fā)表論文情況74-75
- 附 錄75-104
- 致 謝104
【引證文獻(xiàn)】
中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條
1 李秀華;;有機(jī)多酸配位聚合物的合成[J];赤峰學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2011年12期
中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前9條
1 楊建飛;四個具有C_2對稱性的新型軸手性配體及其配合物的合成與表征[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2011年
2 李霞;稀土—有機(jī)配位聚合物的合成與表征[D];北京化工大學(xué);2008年
3 劉平;5-磺酸基間苯二甲酸與稀土金屬配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)與表征[D];吉林大學(xué);2010年
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5 王磊;金屬鎳—有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究[D];北京化工大學(xué);2010年
6 劉靜;以2,5-吡啶—二羧酸為配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];北京化工大學(xué);2012年
7 王亮;新型芳酰腙類化合物及其過渡金屬配合物的構(gòu)筑、表征及性質(zhì)[D];西安工程大學(xué);2012年
8 嚴(yán)回;稀土金屬配合物的合成及性質(zhì)研究[D];西安工程大學(xué);2012年
9 李丹;鄰菲Up啉衍生物配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征[D];長春工業(yè)大學(xué);2013年
本文關(guān)鍵詞:水熱條件下金屬—有機(jī)配位聚合物的合成,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號:486754
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