過渡金屬催化的C–H鍵活化反應(yīng)因具有高效簡潔、原子經(jīng)濟(jì)性及步驟經(jīng)濟(jì)性等特點(diǎn)一直是有機(jī)合成領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。C–H鍵活化可以從簡單底物出發(fā)快速有效地構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎的復(fù)雜化合物庫以便進(jìn)行藥物活性篩選,因而已經(jīng)成為藥物化學(xué)和有機(jī)合成化學(xué)工作者不可或缺的重要工具。近年來,過渡金屬銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵官能團(tuán)化反應(yīng),因銅具有綠色低毒及價格低廉等優(yōu)勢引起了化學(xué)家們極大的研究興趣。發(fā)展銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵官能團(tuán)化反應(yīng),降低了C–H鍵官能團(tuán)化的成本,豐富了C–H鍵官能團(tuán)化的多樣性,提高了C–H鍵工業(yè)化應(yīng)用潛力。本論文主要通過對廉價過渡金屬銅催化或介導(dǎo)的芳烴C–H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)和銠催化的C–H鍵活化串聯(lián)螺環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎的螺環(huán)化合物兩個方面進(jìn)行研究。本文主要包括以下工作:第一部分銠（Ⅲ）催化經(jīng)C–H鍵活化/卡賓插入/羅森重排序列高效合成螺環(huán)吲哚酮骨架該工作利用銠（Ⅲ）催化的丙烯酰胺與重氮吲哚酮類化合物經(jīng)烯烴C（sp²）–H鍵活化/卡賓插入/羅森重排和親核加成步驟實現(xiàn)C–H鍵活化多米諾環(huán)化反應(yīng),構(gòu)建螺環(huán)吲哚酮骨架化合物。該反應(yīng)條件溫和,底物普適性廣,對藥物分子的后期多樣化修飾進(jìn)一步證...

【文章頁數(shù)】：152 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 過渡金屬催化的C–H鍵活化合成螺環(huán)骨架化合物的進(jìn)展
    1.1 引言
    1.2 銠催化C–H鍵活化反應(yīng)合成螺環(huán)骨架化合物
    1.3 鈀催化C–H鍵活化反應(yīng)合成螺環(huán)骨架化合物
    1.4 釕催化C–H鍵活化反應(yīng)合成螺環(huán)骨架化合物
    1.5 其它過渡金屬催化C–H鍵活化反應(yīng)合成螺環(huán)骨架化合物
    1.6 本章小結(jié)
第二章 銠(Ⅲ)催化經(jīng)C–H鍵活化/卡賓插入/羅森重排序列高效合成螺環(huán)吲哚酮骨架
    2.1 研究背景
    2.2 銠(Ⅲ)催化C–H活化構(gòu)建螺環(huán)骨架的設(shè)計
    2.3 反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)和條件的優(yōu)化
    2.4 底物普適性的探究
        2.4.1 烷基烯烴酰胺的普適性探究
        2.4.2 芳基烯烴酰胺的普適性探究
        2.4.3 重氮化合物的普適性探究
    2.5 克級規(guī)模反應(yīng)
    2.6 藥物分子的后期多樣性探究
    2.7 反應(yīng)機(jī)理探究
    2.8 螺環(huán)吲哚酮形成的可能機(jī)理
    2.9 本章小結(jié)
第三章 銅催化草酰胺導(dǎo)向的鄰位C–H鍵胺化反應(yīng)
    3.1 研究背景
        3.1.1 強(qiáng)配位導(dǎo)向的銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵官能化反應(yīng)
        3.1.2 弱配位導(dǎo)向的銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵官能化反應(yīng)
    3.2 銅催化草酰胺導(dǎo)向的鄰位C–H鍵胺化反應(yīng)設(shè)計
    3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    3.4 底物的普適性探究
    3.5 藥物分子的后期多樣性探究
    3.6 機(jī)理的驗證實驗
    3.7 提出的可能機(jī)理
    3.8 導(dǎo)向基團(tuán)的脫除
    3.9 本章小結(jié)
第四章 弱配位導(dǎo)向銅介導(dǎo)的芳烴C–H鍵硫醚化反應(yīng)
    4.1 研究背景
        4.1.1 強(qiáng)配位的單齒導(dǎo)向的銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵硫醚化反應(yīng)
        4.1.2 強(qiáng)配位的雙齒導(dǎo)向的銅催化或介導(dǎo)的C–H鍵硫醚化反應(yīng)
    4.2 銅介導(dǎo)的芳烴C–H鍵硫醚化反應(yīng)的設(shè)計
    4.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    4.4 底物的普適性探究
        4.4.1 苯甲酸類化合物的普適性探究
        4.4.2 二硫醚類化合物的普適性探究
    4.5 克級規(guī)模反應(yīng)
    4.6 動力學(xué)同位素競爭實驗
    4.7 自由基捕獲實驗
    4.8 本章小結(jié)
第五章 總結(jié)與展望
第六章 實驗部分
參考文獻(xiàn)
附錄一 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄二 碩士學(xué)位期間公開發(fā)表的論文
致謝



本文編號：4038550