多金屬氧酸鹽由于結(jié)構(gòu)獨特、組成多樣、性能優(yōu)異而成為化學(xué)、材料、環(huán)境、生物等領(lǐng)域備受關(guān)注的研究熱點之一。Keggin型雜多鎢酸鹽作為最經(jīng)典的一類多酸結(jié)構(gòu),一直是多酸化學(xué)研究的重要內(nèi)容。在缺位Keggin型雜多鎢酸骨架中引入其它金屬,既可以提升多酸陰離子的鍵合能力,又可以豐富其物理化學(xué)行為,特別是以此為構(gòu)筑單元,進行配位修飾構(gòu)筑多酸基拓展結(jié)構(gòu)的研究更是近年來多酸化學(xué)的前沿方向之一。因此,本文利用晶體工程的策略,合成了 13例基于金屬取代Keggin型雜多鎢酸構(gòu)筑單元的拓展結(jié)構(gòu),包括8例基于稀土飽和化Keggin型{PW11Ln}構(gòu)筑單元的三維稀土-有機框架,以及金屬-有機組分配位修飾的5例{SiW9V3}基拓展結(jié)構(gòu),通過紅外光譜、固體紫外-可見吸收光譜、元素分析、X-射線粉末衍射及X-射線單晶衍射進行了結(jié)構(gòu)表征,并對相關(guān)化合物的電化學(xué)、熒光、光催化、電催化及有機催化行為進行了研究。本論文的內(nèi)容主要分為兩章,具體如下:1、分別引入不同的有機雙羧酸配體2,6-吡啶二羧酸(L1)、1,4-雙(吡啶-4-羧基)-1,4-對二甲苯(L2),與不同的稀土金屬組裝,合成了一系列基于稀土飽和化Keggin型...

【文章頁數(shù)】：194 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３化合物的結(jié)構(gòu)（左）及磁學(xué)性能圖（右）??

ＣＨ３ＣＯＯ）２］．３８Ｈ２０?（２），晶體結(jié)構(gòu)表明化合物１和２中稀土飽和化的Ｋｅｇｇｉｎ型硅鎢酸陰離??子通過兩個乙酸配體連接形成了一個二聚體，并對化合物２的磁性進行了探宄，結(jié)果表??明化合物２具有反鐵磁性（圖１－３）［？。??ｆ５－ｓ＝?ｎｆ??＞?１Ｓ?＿?，０?，？?３０....

圖１－４兩種不同類型的結(jié)構(gòu)??

［（ａ－ＰＷｕ０３９）Ｃｅ（Ｈ２０）２廣，該化合物是［（ａ－ＰＷｕ０３９）Ｃｅ（Ｈ２０）２廣陰離子通過氧形成的之字??鏈結(jié)構(gòu)，對該化合物在不同ｐＨ下的電化學(xué)行為進行了探宄，結(jié)果表明當電解液的ｐＨ為??４．０時，可以得到較好的循環(huán)伏安特性曲線（圖１－６）?［２４］。??々丨??圖１....

圖１－６化合物的結(jié)構(gòu)圖（左）及不同ｐＨ下的循環(huán)伏安特性曲線（右）??

?編緣編秘麵麵??圖１－４兩種不同類型的結(jié)構(gòu)??２〇〇９年，牛景楊課題組合成了兩類２：２類型的單稀土飽和化Ｋｅｇｇｉｎ型憐鎢酸化合物??［｛（ａ－ＰＷＩ１〇３９Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２０）３｝２］６＇（Ｌｎ＝ＮｄＩＩＩ（ｌ），?Ｇｄｍ（２）），?［｛（ａ－ＰＷ１１０３９）Ｌｎ（Ｈ２０）（＾....

圖１－７化合物的結(jié)構(gòu)圖??

ｔ）［Ｌｎ（ＨＬ）（Ｌ）（Ｈ２〇）６｛Ｌｎ（Ｈ２Ｌ）〇．５（ａ：－ＰＷｉｉ〇３９Ｈ）Ｌｎ（Ｈ２〇）４｝］２－ｎＨ２〇?（Ｌｎ＝Ｌａ，?ｎ＝８?（１）；?Ｌｎ＝Ｃｅ，??ｎ＝１２?（２）；?Ｌｎ＝Ｐｒ，ｎ＝?（３）；?Ｈ２Ｌ＝２，５－吡啶二竣酸），化合物１和２同構(gòu)，化合物１－３都包....

本文編號：4036131