C-糖苷作為一類對代謝穩(wěn)定的糖類化合物,在生物化學(xué)和制藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。因具有條件溫和、官能團(tuán)兼容性高等特點,糖基自由基中間體參與的反應(yīng)在C-糖苷化的合成方面非常有研究價值。本論文主要研究了可見光/金屬協(xié)同催化的、糖基自由基參與的C-糖苷鍵形成反應(yīng),主要分為以下兩部分:1.我們利用可見光/金屬協(xié)同催化實現(xiàn)了糖醛酸與芳基鹵代物及炔烴進(jìn)行脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。在該反應(yīng)中,核糖呋喃糖醛酸可以順利的與各種芳基鹵代物或炔烴,生成目標(biāo)產(chǎn)物;而吡喃糖醛酸不能順利得到目標(biāo)產(chǎn)物,而是得到酯化偶聯(lián)副產(chǎn)物以及少量的脫羧偶聯(lián)產(chǎn)物。2.在上述工作基礎(chǔ)上,成功實現(xiàn)了在可見光催化條件下糖醛酸脫羧自偶聯(lián)反應(yīng),該反應(yīng)可以用于構(gòu)建具有多個連續(xù)羥基的天然產(chǎn)物;研究發(fā)現(xiàn),自偶聯(lián)形成碳苷的立體選擇性可以由糖基自由基中間體穩(wěn)定構(gòu)象的立體電子效應(yīng)進(jìn)行解釋。以上工作為課題組進(jìn)一步發(fā)展高效的碳苷化反應(yīng)打下了堅實的基礎(chǔ)。

【文章頁數(shù)】：129 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖4.14連續(xù)流實驗

應(yīng)用金屬/光還原氧化催化反應(yīng)合成碳苷的研究83先將聚四氟乙烯軟管緊密的纏繞在層析柱上（可以在反應(yīng)過程中向?qū)游鲋鶅?nèi)加水起到降溫的作用）以達(dá)到增大光照面積的目的，而后在手套袋內(nèi)對聚四氟乙烯軟管進(jìn)行排氣，一端連接充滿氮氣的接收瓶，而后先注入幾毫升DMF溶劑，在注入我們的反應(yīng)液，最后利用....

本文編號：4027837