通過過渡金屬催化碳氫活化構建碳碳鍵、碳雜鍵是現(xiàn)代有機合成方法學的研究熱點,同時也成為合成一系列具有生物和藥理活性分子的不可或缺的重要手段。經(jīng)過十多年的發(fā)展,使用鈀、釕、銠等貴金屬作為催化劑的反應已經(jīng)得到極大的豐富和發(fā)展。而使用廉價過渡金屬參與催化和促進的反應,由于其更綠色,更經(jīng)濟的特點,越來越受到全世界化學工作者的關注。而雙齒配體導向基團能夠更好的穩(wěn)定環(huán)金屬化合物,為這一領域注入了活力,使其成為有機合成方法學的研究熱點�；谏鲜霰尘�,本文主要論述了以銅鹽作為促進劑,以苯甲酸衍生物與硝基烷烴為底物,在8-氨基喹啉基團的導向下,通過串聯(lián)碳氫活化/環(huán)化反應,發(fā)展了高效合成具有藥理活性的異吲哚-1-酮類化合物的工作。在反應條件優(yōu)化方面,本文分別探討了堿、添加劑、溶劑、溫度、銅鹽等變量對于反應的影響,并最終確定了最優(yōu)的反應條件,以78%的高的收率得到了目標產(chǎn)物。根據(jù)最優(yōu)的反應條件,本文對反應的適用范圍進行了拓展。底物拓展結果發(fā)現(xiàn),被甲基,甲氧基,鹵素,三氟甲基等基團取代的苯甲酸衍生物都可以在該反應條件下兼容,與硝基甲烷反應,以中等至較高的產(chǎn)率得到3-羥基亞胺異吲哚-1-酮類化合物的E,Z兩種構型的...

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導向的碳氫活化

圖1.1過渡金屬參與雙齒配體導向的碳氫活化管近年來過渡金屬催化的雙齒配體導向的碳氫活化反應已有廣泛報過渡金屬多為鈀、釕、銠等貴金屬。雖然這類金屬由于具有更多的與導向基團配位時，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性球上的儲量極少，難以實現(xiàn)廣泛應用和工業(yè)化。而廉價金屬如銅，上....

圖1.28-氨基喹啉導向的的雙sp2碳氫鍵的偶聯(lián)反應[7]

在與導向基團配位時，有更多的電子雜化形態(tài)，具備更好的催化活性，但它們在地球上的儲量極少，難以實現(xiàn)廣泛應用和工業(yè)化。而廉價金屬如銅，鈷，鎳在地球上的儲量豐富，價格便宜且毒性較低，所以如何利用廉價金屬替代貴金屬作為雙齒配體導向的碳氫活化反應的催化劑成為了廣泛關注的問題。2012年，....

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應[8]

圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導向基團，醋酸銅作為促進劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30分內(nèi)便完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機理實....

圖1.42-氨基苯基噁唑啉導向的碳氫活化三氟甲基化反應2015年，我們課題組[9]

碩士學位論文圖1.32-吡啶甲酰-1-萘胺與苯并噁唑的偶聯(lián)反應2014年，Dai和Yu等人[8]使用2-氨基苯基噁唑啉作為雙齒配體導向基團銅作為促進劑，TMSCF3作為三氟甲基來源，NMO作為氧化劑，在30完成了芳基鄰位的三氟甲基化，如圖1.4所示。機理實....

本文編號：4019794