通過碳碘鍵活化反應(yīng)制備雜環(huán)化合物,由于其反應(yīng)高效性和原子經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)受到人們的廣泛關(guān)注。烯基碘化物作為有機(jī)合成中的重要前驅(qū)體和結(jié)構(gòu)單元,經(jīng)由碳碘鍵活化制備雜環(huán)化合物的策略也被廣泛應(yīng)用到醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物以及功能材料的合成上。如何高效地實(shí)現(xiàn)碳碘鍵活化,構(gòu)建新的化學(xué)鍵一直是合成化學(xué)研究的熱點(diǎn)。本文利用烯基碘化物作為原料成功實(shí)現(xiàn)了兩類不同的碳碘鍵活化制備雜環(huán)化合物的策略,主要內(nèi)容如下:1)鈀催化分子氧活化氧化Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯選擇性環(huán)化制備3-亞甲基-4-烯-1,6-三氫哌啶-2-醇類化合物的反應(yīng)研究合成含有N-Ts/Ms/Ns等結(jié)構(gòu)的Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯,通過鈀催化碳碘鍵氧化加成生成有機(jī)鈀中間體,插入聯(lián)烯胺得到π-烯丙基鈀中間體,在銀鹽的協(xié)同作用下實(shí)現(xiàn)氧氣活化,合成相應(yīng)的哌啶醇衍生物。該反應(yīng)受到C1和C7位置上取代基團(tuán)的空間位阻影響,誘導(dǎo)產(chǎn)物產(chǎn)生E/Z構(gòu)型選擇性。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和,綠色高效的特點(diǎn),為制備含哌啶骨架類藥物分子提供了可能。2)有機(jī)分子催化的Z-1-碘-4-N-甲基苯磺酰基-1,6-烯炔環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)制備2-乙烯基-吡咯的反應(yīng)研究在實(shí)現(xiàn)Pd...

【文章頁數(shù)】：118 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 烯基碘化物的制備
    1.3 過渡金屬催化的烯基碘化物參與的C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)
        1.3.1 烯基碘化物參與的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)
        1.3.2 烯基碘化物參與的分子間偶聯(lián)反應(yīng)
    1.4 非過渡金屬催化的C-I鍵活化
    1.5 立題背景和研究內(nèi)容
第二章 鈀催化的聯(lián)烯胺烯基碘化物的分子氧活化氧化分子內(nèi)環(huán)化
    2.1 前言
    2.2 研究方案的提出與初試
    2.3 反應(yīng)條件優(yōu)化與底物適用范圍研究
    2.4 反應(yīng)機(jī)理探究
    2.5 結(jié)論
第三章 有機(jī)分子催化炔丙基烯基碘化物環(huán)化異構(gòu)化制備吡咯衍生物
    3.1 前言
    3.2 研究方案的提出與初試
    3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化與底物適用范圍研究
    3.4 反應(yīng)機(jī)理探究
    3.5 結(jié)論
第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
    4.2 鈀催化的分子氧氧化環(huán)化反應(yīng)
        4.2.1 底物2-1a和2-1p合成
        4.2.2 底物2-1b至2-1m,2-1q和2-1r合成
        4.2.3 底物2-1n和2-1o的合成
        4.2.4 底物2-1s和2-1t的合成
        4.2.5 鈀催化分子氧氧化環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物2-2a的合成方法及數(shù)據(jù)表征
    4.3 有機(jī)分子催化的環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)
        4.3.1 底物3-1a合成
        4.3.2 底物3-1m的合成方法
        4.3.3 有機(jī)分子催化環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物合成及數(shù)據(jù)表征
        4.3.4 氘代底物D-3-1a的合成方法
        4.3.5 化合物3-4的合成方法
        4.3.6 化合物3-6和3-7的合成方法
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
在讀期間公開發(fā)表的論文
致謝



本文編號：4019022