發(fā)布時(shí)間：2024-05-19 21:03

　　近年來(lái),過(guò)渡金屬催化的C-H鍵活化已成為一種強(qiáng)大的合成工具,被廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物、藥物分子以及高分子功能材料的合成中。由于其步驟簡(jiǎn)單、原子利用率高等優(yōu)點(diǎn)引起了人們的廣泛關(guān)注。其中鈀催化(雜)芳烴與烯烴的偶聯(lián),又被稱(chēng)為Fujiwara-Moritani-Heck偶聯(lián)或氧化Heck反應(yīng),已經(jīng)得到廣泛研究。然而與之相對(duì)應(yīng)的還原Heck反應(yīng)目前報(bào)道得較少,主要是由于關(guān)鍵的烷基-鈀中間體很容易發(fā)生β-H消除,使其最終變?yōu)檠趸疕eck偶聯(lián)。本論文研究了噻吩、呋喃衍生物與環(huán)烯酮的氧化/還原Heck偶聯(lián)。我們以商品化的噻吩、呋喃衍生物與環(huán)烯酮為原料,在鈀催化劑作用下,通過(guò)精確控制反應(yīng)條件,捕捉噻吩基-Pd(II)-烯醇中間體,使其能夠進(jìn)行噻吩、呋喃衍生物與環(huán)烯酮的氧化/還原Heck偶聯(lián)。具體內(nèi)容主要分以下四個(gè)部分:第一章:綜述了近年來(lái)氧化Heck偶聯(lián)、還原Heck偶聯(lián)的發(fā)展現(xiàn)狀以及它們存在的問(wèn)題。在我們前期發(fā)展的鈀催化噻吩與環(huán)烯酮研究的基礎(chǔ)上,提出本論文的研究課題。第二章:研究討論了噻吩、呋喃衍生物與環(huán)烯酮的還原Heck偶聯(lián)反應(yīng)。我們通過(guò)對(duì)該體系進(jìn)行條件優(yōu)化,最后得出最優(yōu)條件。在最優(yōu)條件下我們進(jìn)行了底...

【文章頁(yè)數(shù)】：75 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.7Fujiwara報(bào)道的氧化Heck偶聯(lián)

第一章前言3圖1.5PdCl2復(fù)合物催化的化學(xué)計(jì)量的氧化Heck偶聯(lián)Scheme1.5StoichiometricoxidativeHeckreaction1968年，F(xiàn)ujiware課題組[10,11]對(duì)上述方法進(jìn)行改進(jìn)，使用化學(xué)計(jì)量的Pd(OAc)2代替二聚的苯乙烯-PdCl....

圖1.8Fujiwara報(bào)道的氧化Heck偶聯(lián)

鈀催化噻吩與環(huán)烯酮的氧化/還原Heck反應(yīng)研究4圖1.8Fujiwara報(bào)道的氧化Heck偶聯(lián)Scheme1.8OxidativeHeckreaction此后，芳烴的C-H鍵烯基化也成功地?cái)U(kuò)展到其它過(guò)渡金屬催化劑。在2001年，Milstein課題組[8]成功地在Ru催化作用下，....

圖1.10N-磺�；鶎�(dǎo)向的氧化Heck偶聯(lián)

第一章前言5圖1.10N-磺�；鶎�(dǎo)向的氧化Heck偶聯(lián)Scheme1.10N-directedoxidativeHeckreaction隨后，在2002年，deVries課題組[7]報(bào)道了一種溫和的鈀催化氨基導(dǎo)向的苯胺衍生物與烯烴的氧化偶聯(lián)（如圖1.11）。該反應(yīng)使用廉價(jià)的BQ作....

圖1.18草酰胺導(dǎo)向

第一章前言72010年，余金權(quán)[19]報(bào)道了Pd(II)催化羧化物導(dǎo)向的苯乙酸和3-苯基丙酸的烯基化反應(yīng)（如圖1.16），相比之前的反應(yīng)底物適用范圍變廣。反應(yīng)中鉀鹽的作用是促進(jìn)過(guò)渡金屬鈀對(duì)苯乙酸的插入，從而有利于苯乙酸鄰位C-H鍵的活化；同時(shí)，使用催化量的BQ作為配體，可以阻止間....

本文編號(hào)：3978457