酚類化合物是一種廉價且容易獲得的化學(xué)原料,以此為原料的化學(xué)轉(zhuǎn)化研究廣受關(guān)注。平面結(jié)構(gòu)的酚和萘酚可以通過去芳構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為官能團化的三維結(jié)構(gòu)化合物,是構(gòu)建環(huán)己烯酮的有效途徑,這些環(huán)烯酮在生物活性分子或藥物分子中經(jīng)常以基本骨架的形式出現(xiàn)。因此,酚類化合物的去芳構(gòu)化策略成為合成復(fù)雜天然產(chǎn)物的一個重要手段。本課題主要研究了過渡金屬催化萘酚的不對稱去芳構(gòu)化烯丙基取代反應(yīng)以及萘酚的去芳構(gòu)化羥基化和胺基化反應(yīng),本論文分為三章:第一章,詳細綜述了近年來萘酚的去芳構(gòu)化反應(yīng)取得的一系列研究成果,以及一些去芳構(gòu)化產(chǎn)物在藥物活性分子和天然產(chǎn)物合成中的用途,并提出了本論文的研究內(nèi)容。第二章,詳細介紹了鈀催化的α-、β-萘酚衍生物與聯(lián)烯基芐基醚的不對稱去芳構(gòu)化烯丙基化反應(yīng)。對反應(yīng)條件和底物范圍進行了詳細的研究,最終以良好的產(chǎn)率和對映選擇性得到了一系列去芳構(gòu)化烯丙基化產(chǎn)物。第三章,介紹了一種新穎的β-萘酚去芳構(gòu)化胺基化和羥基化的方法。在NBS的作用下,萘酚可以與氨水、伯、仲、水以及醇等化合物發(fā)生去鹵化氫偶聯(lián)反應(yīng),以中等到高的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物。該方法反應(yīng)條件簡便溫和,成本低并且操作簡單,底物范圍廣,收率高,具有較好的...

【文章頁數(shù)】：186 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖３．丨含有螺環(huán)吲哚骨架的天然產(chǎn)物??我們課題組在２０１５年報道了手性芳基碘催化的萘酚類化合物３．１的不對稱??

章手性有機碘催化２－萘酚類衍生物的不對稱去??芳構(gòu)化反應(yīng)研究??３．１課題的提出??螺環(huán)氧化吲哚骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子當(dāng)中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物堿ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然產(chǎn)物....

圖３．２手性碘催化的萘酚類化合物不對稱去芳構(gòu)化合成蠊環(huán)氧化吲哚類化合物??２０１７年，Ｃｉｕｆｏｌｉｎｉ課題組報道了一系列１－萘酚類化合物的不對稱去芳構(gòu)化??

章手性有機碘催化２－萘酚類衍生物的不對稱去??芳構(gòu)化反應(yīng)研究??３．１課題的提出??螺環(huán)氧化吲哚骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子當(dāng)中⑴。例如：（＋）－??ｃｏｅｒｕｌｅｓｃｉｎｅ、（＋）－ｅｌａｃｏｍｉｎｅ、和生物堿ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｙｌｌｉｎｅ均是具有良好生物活性的??天然產(chǎn)物....

圖2-1不飽和醛參與的烷基化去芳構(gòu)化反應(yīng)

天然產(chǎn)物克里西酚酮(Clusiaphenone)是一種在同一芳環(huán)含有三個酚羥基的天然產(chǎn)物,最早是從克里西屬植物的樹脂中分離而得。2007年,波士頓大學(xué)的Porco小組從這種天然產(chǎn)物出發(fā),同含有α,β-不飽和醛片段的親電試劑反應(yīng),實現(xiàn)了Clusiaphenone的烷基化去芳構(gòu)化轉(zhuǎn)化....

圖2-2硝基乙烯參與的烷基化去芳構(gòu)化反應(yīng)

2015年,上海有機化學(xué)研究所的游書力研究員在研究β-萘酚的去芳構(gòu)化反應(yīng)中,成功發(fā)展了一例手性硫脲催化劑誘導(dǎo)的不對稱烷基化去芳構(gòu)化反應(yīng)[6]。該反應(yīng)采用硝基乙烯作為親電試劑,以苯酚去芳構(gòu)化/Michael加成串聯(lián)轉(zhuǎn)化的方式實現(xiàn)了γ-硝基不飽和酮骨架的快速構(gòu)筑。且該類產(chǎn)物通過幾步簡....

本文編號：3977992