有機化合物的選擇氧化合成含氧化學(xué)品是有機合成中一類非常重要的轉(zhuǎn)化反應(yīng),發(fā)展基于雙氧水、特別是分子氧為氧化劑,在溫和反應(yīng)條件下實現(xiàn)這類轉(zhuǎn)化反應(yīng)的綠色氧化技術(shù)顯得尤為重要。本論文開展以Keggin結(jié)構(gòu)的釩取代雜多酸及季銨鹽、釩(Ⅴ)和釩(Ⅵ)化合物為催化劑,光催化分子氧氧化鹽酸引發(fā)的環(huán)己烷選擇氧化合成KA油和與環(huán)己烯反應(yīng)合成鹵代醇、以及硼氟雜化的C3N4促進8-羥基喹啉鐵類配合物催化雙氧水氧化環(huán)己烷的研究,取得了如下有價值的研究結(jié)果:1、合成了釩取代的K型十二磷鎢/鉬雜多酸及季銨鹽(X-PM12-nVn(X=H,TBA,CTMA,M=W,Mo))催化劑,用電感耦合等離子體光譜儀(ICP)、傅里葉紅外光譜儀(FT-IR)、紫外-可見光吸收光譜(UV-Vis)、X射線衍射(XRD)、循環(huán)伏安法(CV)等手段對催化劑進行了結(jié)構(gòu)表征測試。開展了X-PM12-nVn 催化劑在常溫常壓下、乙腈介質(zhì)中以及鹽酸促進作用下,利用可見光激發(fā)催化分子氧氧化環(huán)己烷合成環(huán)己酮和環(huán)己醇(KA油)研究。實驗考察了配原子W和Mo、雜原子V取代數(shù)、陽離子X、以及添加劑水對光催化反應(yīng)的調(diào)控規(guī)律。結(jié)果表明,十二磷鎢或鉬酸(HP...

【文章頁數(shù)】：142 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１葫蘆脲與［ＳｉＷＩ２Ｏ４０］３－結(jié)合分子模型［４９］??Ｆｉ１－１?Ｔｈｅ?ｍｏｌｅｃｕｌｅ?ｍｏｄｅｌ?ｏｆ?ｃｕｃｕｒｂｉｔｕｒｉｌ?ｗｉｈＳｉＷ３＿

先在ＣＮＴｓ外壁負載很薄的一層ＰＯＭｓ?（約２?ｎｍ），再利用ＰＯＭｓ還原得到納米??金沉積到ＰＯＭｓ上。這樣得到的三相催化劑利用金的可見光吸收激發(fā)電子，通過??ＣＮＴｓ的電子傳導(dǎo)，實現(xiàn)了更為高效的催化反應(yīng)（圖１－２），比單相或者任意兩相??催化降解羅丹明效果都要好。??警??＇....

圖１－３?ＣｄＳ／ＨＰＡ／Ａｕ混合催化劑光催化機理［５１］??Ｆｉｇ?１－３?Ｔｈｅ?ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｔｈｅ?ＣｄＳ／ＨＰＡ／Ａｕ??

Ｂｏｎｃｈｉｏ［５２］等人制備了另一種基于ＰＯＭｓ的復(fù)合材料。他們通過改性富勒烯??使之與ＰＯＭｓ結(jié)合，獲得了富勒烯作為光敏化劑的ＰＯＭｓ多相光催化劑。缺位??ＰＯＭｓＵＳｉＷｉｏＣＶＩ８＂）與三（烷氧基硅烷）－Ｃ６Ｑ富勒烯吡咯烷復(fù)合（見圖１－４）顯示??出良好的光催化活性，用于....

圖１－１４祝氧配合物催化劑［ＶＯ（ＯＨ）２ｓａｌｏｐｈｅｎ］的合成過程［１１２］??Ｆｉｇ?１－１４?Ｔｈｅ?ｃａｔａｌｙｓｔ?ｏｆ?［ＶＯ（ＯＨ）２ｓａｌｏｐｈｅｎ］?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｐｒｏｃｅｓｓ??

進行［１２１＞１２５］。除此之外，也可以加入其它有利于反應(yīng)引發(fā)的雜環(huán)酸［Ｉ２Ｑ，１２２］。因為雜??環(huán)酸對質(zhì)子和電子的傳遞起到促進作用，它能參與到羥基自由基的引發(fā)過程。??Ｓｈｕｌｐｉｎ提出了釩氧化合物催化氧化環(huán)己烷的機理（圖１?－丨５?）。從機理圖可以看出，??反應(yīng)過程中有羥基....

圖1-18醛作為還原劑條件下烯烴環(huán)氧化機理yn}

Ｆｉｇ?１－１８?Ｔｈｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｌｅｆｉｎｓ?ｗｉｔｈ?ａｌｄｅｈｙｄｅ?ａｓ?ｃｏ－ｒｅｄｕｃｔａｎｔ??目前，Ｙａｍａｄａ［ｌ７２］催化分子氧環(huán)氧化環(huán)己烯的體系研究較多，這種催化體系??主要是使用異丁醛作為還原劑。在該催化體系中主....

本文編號：3964466