環(huán)狀化合物廣泛存在于各種天然產物和藥物分子結構當中。而在這些天然產物全合成和藥物研發(fā)過程中,構建各種類型和尺寸大小的環(huán)結構往往是極具挑戰(zhàn)性的步驟。近幾十年來,氧化脫氫環(huán)化反應作為一種原子經濟性的成環(huán)方法,倍受有機化學家們的關注。尤其是過渡金屬催化的氧化脫氫環(huán)化反應,由于其具有原子和步驟經濟性、氧化脫氫的高效性、溫和的反應條件以及高反應選擇性等優(yōu)點,在有機合成中表現(xiàn)出了巨大的應用潛力。本論文主要從以下三個方面研究過渡金屬催化的氧化脫氫環(huán)化反應。第一部分:鈀催化分子內直接氧化胺化反應研究。根據(jù)Baldwin規(guī)則,由于分子軌道重疊角度不匹配,使得5-endo-trig類型的環(huán)化是禁阻的,因此通過這種直接的氧化胺化方式來構建二氫吡咯結構具有較大的挑戰(zhàn)性。在這部分研究工作中,我們在溫和的反應條件下實現(xiàn)了鈀催化分子內烯烴雙鍵保留的胺化反應。在鈀催化劑作用下,對甲苯磺�；Ｗo的胺和雙鍵直接氧化偶聯(lián),可以以中等至較高的收率高效的得到一系列2,3-二氫吡咯衍生物。在條件優(yōu)化過程中我們發(fā)現(xiàn)只有含有氯離子的鈀催化劑才能催化該反應的進行。在底物兼容性考察過程中,我們發(fā)現(xiàn)當烯烴支鏈位置連有吸電子官能團時,由于可...

【文章頁數(shù)】：202 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖.門加.抽Reupteke靦h七加orScheme1.1含二組毗咯結鈞單元的夭然產物和藥鈞活性分子

展高效構建含氮雜環(huán)化合物的方法具有十分重要的研究價值和應用前景。而直接??的氧化胺化反應是一種高效且原子經濟性構建Ｃ－Ｎ鍵的方法，是合成含氮雜環(huán)??類化合物十分重要的方法之一。根據(jù)Ｂａｌｄｗｉｎ閉環(huán)規(guī)則，由于成環(huán)過程中分子軌??道重疊角度不匹配，因此５－ｍ也－ｔｒｉｇ形式的環(huán)化具....

本文編號：3960758