環(huán)狀化合物廣泛存在于各種天然產(chǎn)物和藥物分子結(jié)構(gòu)當(dāng)中。而在這些天然產(chǎn)物全合成和藥物研發(fā)過(guò)程中,構(gòu)建各種類型和尺寸大小的環(huán)結(jié)構(gòu)往往是極具挑戰(zhàn)性的步驟。近幾十年來(lái),氧化脫氫環(huán)化反應(yīng)作為一種原子經(jīng)濟(jì)性的成環(huán)方法,倍受有機(jī)化學(xué)家們的關(guān)注。尤其是過(guò)渡金屬催化的氧化脫氫環(huán)化反應(yīng),由于其具有原子和步驟經(jīng)濟(jì)性、氧化脫氫的高效性、溫和的反應(yīng)條件以及高反應(yīng)選擇性等優(yōu)點(diǎn),在有機(jī)合成中表現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力。本論文主要從以下三個(gè)方面研究過(guò)渡金屬催化的氧化脫氫環(huán)化反應(yīng)。第一部分:鈀催化分子內(nèi)直接氧化胺化反應(yīng)研究。根據(jù)Baldwin規(guī)則,由于分子軌道重疊角度不匹配,使得5-endo-trig類型的環(huán)化是禁阻的,因此通過(guò)這種直接的氧化胺化方式來(lái)構(gòu)建二氫吡咯結(jié)構(gòu)具有較大的挑戰(zhàn)性。在這部分研究工作中,我們?cè)跍睾偷姆磻?yīng)條件下實(shí)現(xiàn)了鈀催化分子內(nèi)烯烴雙鍵保留的胺化反應(yīng)。在鈀催化劑作用下,對(duì)甲苯磺酰基保護(hù)的胺和雙鍵直接氧化偶聯(lián),可以以中等至較高的收率高效的得到一系列2,3-二氫吡咯衍生物。在條件優(yōu)化過(guò)程中我們發(fā)現(xiàn)只有含有氯離子的鈀催化劑才能催化該反應(yīng)的進(jìn)行。在底物兼容性考察過(guò)程中,我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)烯烴支鏈位置連有吸電子官能團(tuán)時(shí),由于可...

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖.門加.抽Reupteke靦h七加orScheme1.1含二組毗咯結(jié)鈞單元的夭然產(chǎn)物和藥鈞活性分子

展高效構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物的方法具有十分重要的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用前景。而直接??的氧化胺化反應(yīng)是一種高效且原子經(jīng)濟(jì)性構(gòu)建Ｃ－Ｎ鍵的方法，是合成含氮雜環(huán)??類化合物十分重要的方法之一。根據(jù)Ｂａｌｄｗｉｎ閉環(huán)規(guī)則，由于成環(huán)過(guò)程中分子軌??道重疊角度不匹配，因此５－ｍ也－ｔｒｉｇ形式的環(huán)化具....

本文編號(hào)：3960758