近年來,由于配體保護(hù)金團(tuán)簇特殊的性質(zhì)和應(yīng)用,已經(jīng)吸引了研究者們的廣泛關(guān)注。元素Au最外層電子組態(tài)為5d106s1,具有全充滿的d電子和一個(gè)成單電子。金中的d10…d10具有較強(qiáng)的親金作用,這類作用對Au化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有較大影響。本文研究并得到了 Au-Cl二組分體系A(chǔ)uxCly(x +y= 20)團(tuán)簇的相圖;對Au30S(SR)18,Au30(SR)18和Au30S2(SR)18團(tuán)簇的幾何和電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的研究;研究了 4e納米團(tuán)簇Au4(AuL)1-12(L = Cl,SH,PH2,SCH3)的超原子網(wǎng)絡(luò)演變;用密度泛函理論對(MCl)n(n= 1-12,M = Cu,Ag)團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了研究;研究了 Au70S20(PPh3)12團(tuán)簇的電子和幾何結(jié)構(gòu)。主要研究內(nèi)容如下:1、AuxCly(x+y = 20)團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)相圖研究以AuxCly(x+y = 20)體系為研究對象,我們得到了該體系的結(jié)構(gòu)相圖。運(yùn)用遺傳算法結(jié)合密度泛函TPSS對勢能面進(jìn)行了詳細(xì)的搜索,得到了團(tuán)簇每個(gè)組成一系列的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和能量較低的結(jié)構(gòu),最終得到了這一體系的結(jié)構(gòu)勢能面。在x= 10即Au與Cl的...

【文章頁數(shù)】：115 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．３?（ａ）?Ａｕ３８（ＳＲ）２４團(tuán)簇的頂部和側(cè)視圖（Ａｕ：黃色；ＳＲ：粉色），（ｂ）?Ａｕ２３（＋９）??核，Ａｕ（ＳＲ）２和Ａｕ２（ＳＲ）３保護(hù)基，（ｃ）Ａｕ２３（＋９）核的橢球模型

?個(gè)價(jià)電子數(shù)的硫醇保護(hù)金團(tuán)簇的性質(zhì)。Ａｕ２〇（ＳＲ）ｌ６、Ａｕ１８（ＳＲ）ｍ和Ａｕ２４（ＳＲ）２〇團(tuán)簇??的化學(xué)成鍵方式采用自適應(yīng)自然密度劃分法（ＡｄＮＤＰ）進(jìn)行了分析（圖１．１）。??ＡＵ２０（ＳＲ）１６，Ａｕｉ８（ＳＲ）�。春停粒眨玻矗ǎ樱遥玻爸校粒酰福矗擞蓛蓚�(gè)非共軛的４....

圖１．４?（ａ）?Ａｕ２３（＋９）核（左側(cè)）與Ｆ２（右側(cè)）的Ｋｏｈｎ－Ｓｈａｍ分子軌道圖，ＨＯＭＯｓ值設(shè)??定為０，（ｂ）Ａｕ２３（＋９）核的ＡｄＮＤＰ離域自然鍵軌道，ＯＮ是電子占據(jù)數(shù)

?個(gè)價(jià)電子數(shù)的硫醇保護(hù)金團(tuán)簇的性質(zhì)。Ａｕ２〇（ＳＲ）ｌ６、Ａｕ１８（ＳＲ）ｍ和Ａｕ２４（ＳＲ）２〇團(tuán)簇??的化學(xué)成鍵方式采用自適應(yīng)自然密度劃分法（ＡｄＮＤＰ）進(jìn)行了分析（圖１．１）。??ＡＵ２０（ＳＲ）１６，Ａｕｉ８（ＳＲ）�。春停粒眨玻矗ǎ樱遥玻爸校粒酰福矗擞蓛蓚�(gè)非共軛的４....

圖３．４?Ａｕ，Ｃｌ＿ｖ?〇ｃ?＋少＝２０）團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)相圖

ｍｏｄｅｌｓ?ａｒｅ?ｕｓｅｄ?ｆｏｒ?ＡＵ１１ＣＩ９－ＡＵ１５ＣＩ５?ｃｌｕｓｔｅｒｓ．??￡（ＡｕＸＩ，．），?￡（Ａｕ２Ｇ）和五（Ｃｈ）分別是Ａｕ．ｖＣＩ．，，，八咖和Ｃｂ包含零點(diǎn)能校正的??能量。的絕對值代表了團(tuán)簇的穩(wěn)定性。盡ｄ越負(fù)，團(tuán)簇越穩(wěn)定。從圖３．４??可以看出當(dāng)ｘ....

圖３．５?ＡｕｎＣｌ９團(tuán)簇三個(gè)異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)，超原子模型和ＡｄＮＤＰ局域自然鍵軌道：??（ａ）?ｌｌｌ，（ｂ）?ｌｌＩＶ，（ｃ）?１１Ｖ

?２０??Ｎｕｍｂｅｒ?ｏｆ?Ｇｏｌｄ，?ｖ??圖３．４?Ａｕ，Ｃｌ＿ｖ?〇ｃ?＋少＝２０）團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)相圖�！辏颍涫窍鄬τ冢粒酰玻押停茫獾哪芰康玫�??的，能量包括了零點(diǎn)能校正。圖中也給出了團(tuán)簇的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和ＡＵｌｌＣｌ９－??Ａｕｉ５Ｃ１５團(tuán)簇的多面體模型。??Ｆｉｇｕｒｅ?３．....

本文編號：3959212