由于氟具有原子半徑小、電負(fù)性強等特點,將氟原子或含氟基團引入到有機分子中通常會引起物理、化學(xué)等性質(zhì)的改變,如改變藥物的脂溶性和代謝穩(wěn)定性以及材料的熱穩(wěn)定性等。近年來,越來越多的氟烷基化反應(yīng)的策略被開發(fā),其中,二氟烷基化反應(yīng)一直是研究的熱點之一。本文以甲基酮為原料設(shè)計合成了 15個代表性的α,α,α-碘二氟甲基酮類砌塊,并研究了以α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物為砌塊的與末端炔烴的雙官能團化反應(yīng),經(jīng)自由基加成和串聯(lián)的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng),合成得到了 25個含二氟亞甲基取代的1,3-烯炔類化合物。另外我們對具有光學(xué)活性的氟酮砌塊的合成也進行了一定的研究探索。第一部分介紹了 α,α,α-碘二氟甲基酮類砌塊的合成,以甲基酮為原料,經(jīng)過與三氟醋酸酯反應(yīng)、Selectfluor氟化、脫三氟醋酸三步反應(yīng)得到。并制備合成了 一系列α,α,α-碘二氟甲基酮類砌塊。第二部分介紹了 α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物與炔烴的雙官能團化反應(yīng)研究,以α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物和末端炔烴為原料,對反應(yīng)體系中的催化劑、配體、堿、溶劑和溫度等條件進行篩選,得到了最佳的反應(yīng)條件為:四三苯基膦鈀為催化劑,無...

【文章頁數(shù)】：139 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 前言
    1.1 研究背景
    1.2 含氟化合物的合成
    1.3 含二氟亞甲基的化合物特性及應(yīng)用
        1.3.1 含二氟亞甲基化合物的特性
        1.3.2 二氟亞甲基化合物在醫(yī)藥方面的應(yīng)用
    1.4 含二氟亞甲基化合物的合成
        1.4.1 通過構(gòu)建C-F鍵合成含二氟亞甲基化合物
        1.4.2 通過氟烷基化法合成含二氟亞甲基化合物
    1.5 本論文研究目的及意義
第2章 α,α,α-碘二氟甲基酮類砌塊的合成
    2.1 研究背景
    2.2 實驗設(shè)計與思路
    2.3 實驗結(jié)果與討論
    2.4 實驗部分
        2.4.1 主要實驗儀器和試劑
        2.4.2 α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物1a-1m的合成通法
    2.5 本章小結(jié)
第3章 鈀催化α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物與炔烴的雙官能團化反應(yīng)
    3.1 研究背景
    3.2 實驗設(shè)計與思路
    3.3 實驗結(jié)果和討論
        3.3.1 反應(yīng)所需催化劑篩選
        3.3.2 配體篩選
        3.3.3 反應(yīng)所需堿篩選
        3.3.4 反應(yīng)溶劑篩選
        3.3.5 反應(yīng)溫度篩選
    3.4 可行性分析
    3.5 產(chǎn)物構(gòu)型確認(rèn)
    3.6 反應(yīng)機理研究
    3.7 底物適用性研究
    3.8 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化研究
    3.9 實驗部分
    3.10 典型化合物譜圖解析
    3.11 本章小結(jié)
第4章 光學(xué)活性的含氟砌塊的合成和不對稱氟化反應(yīng)研究.
    4.1 研究背景
    4.2 實驗設(shè)計與思路
    4.3 實驗結(jié)果和討論
    4.4 實驗部分
        4.4.1 砌塊及中間體與芳胺的反應(yīng)
        4.4.2 引入手性胺基團反應(yīng)
        4.4.3 α,α-溴氟甲基酮類化合物的合成
    4.5 本章總結(jié)
第5章 全文總結(jié)及展望
參考文獻
致謝
附錄一 新化合物一覽表
附錄二 :已知化合物一覽表
附錄三 :化合物核磁譜圖
攻讀碩士期間發(fā)表論文成果



本文編號：3954159