本文制備了9種以二苯基脯氨醇為基本骨架的芳氧功能化手性配體L1-L9和1個芳氧功能化纈氨醇配體L10,其中L3-L10共8種是首次合成,并將它們分別用于兩個體系的不對稱硼氫化還原反應(yīng)中。首先,篩選到功能化的手性配體L2和三硅胺基銪原位作用于苯乙酮酸酯的不對稱硼氫化反應(yīng)之中,能以一般的化學(xué)選擇性(3:1)和中等的對映選擇性得到羰基的還原產(chǎn)物。另一方面,發(fā)現(xiàn)將配體L5與三硅胺基鐿原位作用可以催化芳香酮的不對稱硼氫化還原反應(yīng),對常見的取代苯乙酮可以高產(chǎn)率和中等到優(yōu)異的對映選擇性得到相應(yīng)的手性二級醇。一.三硅胺基稀土配合物與芳氧功能化脯氨醇手性配體聯(lián)合催化苯乙酮酸酯的不對稱硼氫化還原反應(yīng)考察了簡便易得的三硅胺基稀土配合物和芳氧功能化脯氨醇組合的手性稀土催化劑對于常見的酮酸酯的不對稱硼氫化反應(yīng)。通過對條件的初步篩選,我們發(fā)現(xiàn)10 mol%三硅胺基銪配合物(Eu[N(TMS)2]3)和20 mol%手性配體(L2)((S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-bis-(2-phenylpropan-2-yl)phenol...

【文章頁數(shù)】：119 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
abstract
引言
第一章 文獻(xiàn)綜述
    第一節(jié) 酮不對稱還原反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.1.1 不對稱還原氫化
        1.1.2 不對稱硅氫化反應(yīng)
        1.1.3 不對稱硼氫化
    第二節(jié) 酮酸酯不對稱還原研究進(jìn)展
        1.2.1 a-酮酸酯不對稱還原反應(yīng)
        1.2.2 b-酮酸酯的不對稱還原反應(yīng)
    第三節(jié) 立題思想
    參考文獻(xiàn)
第二章 實驗部分
    第一節(jié) 試劑與原料的純化
        2.1.1 實驗所需化學(xué)試劑簡納
        2.1.2 溶劑和試劑的處理
    第二節(jié) 分析與測試
        2.2.1 稀土含量分析
        2.2.2 二(三甲基硅)胺鈉溶液的濃度分析
        2.2.3 丁基鋰-正己烷溶液的濃度標(biāo)定
        2.2.4 ¹H,¹³C,31P和11BNMR分析
        2.2.5 ee值測定
        2.2.6 元素分析
        2.2.7 晶體結(jié)構(gòu)測定
    第三節(jié) 原料的制備
        2.3.1 無水三氯化稀土制備
        2.3.2 RE[N(SiMe₃)₂]₃的合成
        2.3.3 RE[N(SiMe₃)₂]₃(m-Cl)Li(THF)3的合成
        2.3.4 Sc[CH₂SiMe₃]₃(THF)2的合成
        2.3.5 [L1Yb(L1H)]的制備
    第四節(jié) 芳氧功能化手性氨基醇類化合物的制備
    第五節(jié) 硅胺稀土化合物聯(lián)合芳氧功能化脯氨醇類化合物的催化性能研究..
        2.5.1 苯乙酮酸酯的還原反應(yīng)—消旋產(chǎn)物的制備
        2.5.2 硅胺稀土化合物聯(lián)合芳氧功能化脯氨醇催化苯乙酮酸酯的不對稱還原反應(yīng).
        2.5.3 簡單酮的還原反應(yīng)—消旋產(chǎn)物的制備
        2.5.4 芳氧功能化手性脯氨醇稀土配合物催化簡單酮的不對稱還原反應(yīng)
        2.5.5 硅胺稀土化合物聯(lián)合芳氧功能化脯氨醇催化簡單酮的不對稱還原反應(yīng)
    參考文獻(xiàn)
第三章 苯乙酮酸酯的不對稱硼氫化還原反應(yīng)研究
    3.1 稀土金屬離子半徑及不同取代硼烷的篩選
    3.2 溶劑及其用量的篩選
    3.3 不同取代的手性配體的篩選
    3.4 催化劑用量的篩選
    3.5 頻哪醇硼烷用量的篩選
    3.6 反應(yīng)時間的篩選
    3.7 反應(yīng)溫度的篩選
    3.8 還原產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 以芳氧功能化脯氨醇為手性配體的稀土金屬配合物對簡單芳香酮不對稱硼氫化還原反應(yīng)的催化與研究
    第一節(jié) 簡單芳香酮不對稱硼氫化還原反應(yīng)的催化與研究
        4.1.1 反應(yīng)條件的篩選
        4.1.2 底物拓展
    第二節(jié) 芳香酮的不對稱硼氫化反應(yīng)機理的探究
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
已發(fā)表論文
附錄
致謝



本文編號：3952834