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一類磷雜環(huán)戊烯化合物合成初探

發(fā)布時間:2024-04-11 21:05
  磷雜環(huán)戊烯是磷雜環(huán)化學(xué)的重要組成部分,這類化合物具有剛性的骨架和良好的供電子能力,在手性配體和有機(jī)催化領(lǐng)域發(fā)揮了重要作用。本文介紹了一種合成磷雜環(huán)戊烯的新方法:利用強(qiáng)堿脫除O=P-CH3上的氫,原位產(chǎn)生的碳負(fù)離子與分子內(nèi)炔烴發(fā)生親核環(huán)化,生成一種新的磷雜環(huán)戊烯。論文主要分為三個部分:第一部分,磷雜環(huán)戊烯類化合物的性質(zhì)描述,并總結(jié)了磷雜環(huán)戊烯合成方法及應(yīng)用。第二部分,開發(fā)了一種分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)合成磷雜環(huán)戊烯的新方法。以鄰炔基溴苯為原料,在有機(jī)磷試劑作用下,經(jīng)一鍋反應(yīng)得到一系列全新的磷雜環(huán)戊烯化合物。此外,對該反應(yīng)的應(yīng)用范圍及取代基效應(yīng)進(jìn)行了初步探討。第三部分,以手性N-磷;鶉f唑烷酮為手性助劑合成了具有磷手性中心的磷雜環(huán)戊烯,對映選擇性高達(dá)99%ee。其中的磷;杀贿原并與金配位得到手性金配合物,產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和構(gòu)型經(jīng)X-射線單晶衍射確認(rèn)。

【文章頁數(shù)】:106 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 磷雜環(huán)戊烯類化合物的研究進(jìn)展
    1.1 前言
    1.2 磷雜環(huán)戊烯的合成研究進(jìn)展
    1.3 磷雜環(huán)戊烯的應(yīng)用研究
    1.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 一種磷雜環(huán)戊烯合成方法探究
    2.1 課題引入
    2.2 反應(yīng)模型的建立
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 底物的合成與反應(yīng)路線的確定
        2.3.2 反應(yīng)條件的篩選
        2.3.3 反應(yīng)適用性研究
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 P-手性磷雜環(huán)戊烯的設(shè)計與合成
    3.1 課題引入
    3.2 P-手性磷雜環(huán)戊烯的研究進(jìn)展
    3.3 P-手性磷雜環(huán)戊烯的設(shè)計合成(反應(yīng)模型的建立)
    3.4 結(jié)果與討論
    3.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 實驗部分
    4.1 主要儀器與試劑
    4.2 溶劑處理
    4.3 原料的制備
        4.3.1 化合物1a-1i的合成
        4.3.2 化合物1k,1l的合成
        4.3.3 化合物3a的合成
        4.3.4 化合物8的合成
        4.3.5 化合物3b的合成
    4.4 產(chǎn)物的合成與表征
        4.4.1 化合物5a-5l,7的合成
        4.4.2 化合物(SP)-5b和 (SP)-5c的合成
        4.4.3 化合物10的合成
        4.4.4 (SP)-5c,10的單晶培養(yǎng)
        4.4.5 (SP)-5c,10的單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
附錄
致謝??
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本文編號:3951143

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