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基于四苯基乙烯模塊構筑的配位聚合物的合成及性質研究

發(fā)布時間:2024-04-07 00:49
  配位聚合物(CPs)作為一類新興的有機無機雜化材料在過去十幾年發(fā)展迅速,并在眾多領域有潛在的應用前景。將四苯基乙烯(TPE)衍生物作為配體合成配位聚合物并探究其新的功能受到了科學工作者的廣泛關注。本論文以TPE為構筑模塊,通過對TPE進行后修飾,合成了四吡啶基以及具有順反式結構的二吡啶基和二羧基等含氮或羧基配體,將其與不同金屬離子或金屬離子簇在溶劑熱條件下成功合成了一系列結構新穎的配位聚合物,并探究其熒光壓致變色和熱致變色以及吸附單質碘的行為。此外,也利用后修飾合成法將四苯基乙烯衍生物引入bio-MOF-101中,對其作為白光發(fā)光二極管(WLED)器件的性質進行了探究,展開的主要工作如下:1.以四苯基乙烯為模塊,引入四個吡啶基團,合成了四吡啶基四苯乙烯配體:1,1,2,2-tetrakis(4-(pyridin-4-yl)phenyl)ethane(tppe),將其與金屬Cd2+在溶劑熱條件下合成了兩個具有可逆壓致變色行為的配位聚合物[Cd(tppe)Cl2]·14H2O(1)和[Cd(tppe)Cl2]·10H2O(2);衔1具有ABAB堆積的二維框架結構。化合物2展示了一個二重...

【文章頁數(shù)】:110 頁

【學位級別】:博士

【部分圖文】:

圖1.1配位聚合物的應用

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圖1.1配位聚合物的應用配位聚合物的自組裝研究在CPs的自組裝過程中,科學工作者們在具體的研究過程中,選用了不同種類子或金屬離子簇并設計了大量結構新穎,功能獨特的有機配體,極大地豐富了


圖1.2CPs中金屬離子的配位構型

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東北師范大學博士學位論文。這種特性使其在合成過程中容易與溶劑中的水反應,形成氫氧化物或氧化物,裝和晶體生長。另外,也容易形成羥基或氧連接的多核簇。因此,合成過程往往酸和非常高的反應溫度。四價的金屬離子,例如含Ti(IV)和Zr(IV)這些高價金屬CPs很難獲得足夠大的單晶....


圖1.3含有羧基簇SBU的代表性配位聚合物此外,如果多核金屬簇的外側是由含氮配體連接的則可以形成含氮基簇SBU

圖1.3含有羧基簇SBU的代表性配位聚合物此外,如果多核金屬簇的外側是由含氮配體連接的則可以形成含氮基簇SBU

東北師范大學博士學位論文何對CPs的網絡結構具有重要的影響?梢宰鳛楣(jié)點與有機橋聯(lián)配體進行組裝形成配位聚合物的金屬簇很多,例如羧酸基金屬離子簇、含氮基金屬離子簇以及其他的金屬團簇最常見的簇基SBU為羧基配位的過渡金屬簇,圖1.3展示了典型含有羧基簇SBU的代表性配....


圖1.4含有Cu(I)的金屬團簇

圖1.4含有Cu(I)的金屬團簇

圖1.4含有Cu(I)的金屬團簇聚合物中的有機配體在金屬離子間起到橋梁作用,通常使用具有一個或多個N或O供體為配體。常見的配體包括具有吡啶基和氰基的分子、羧酸鹽、膦酸鹽別是苯、咪唑和草酸的衍生物)。從某種意義上說,配體分子的類型位聚合物的化學修飾和預測拓撲網絡以及....



本文編號:3947421

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