1991年Arduengo對氮雜環(huán)卡賓(NHC)的分離和表征使得氮雜環(huán)卡賓的研究開始迅猛發(fā)展。經過多年發(fā)展,氮雜環(huán)卡賓已經成為金屬有機化學以及合成化學中最強大的助手之一,并且在工業(yè)領域上具有廣泛的應用。本文對氮雜卡賓配體在雜環(huán)合成中的應用如吡啶環(huán)與呋喃環(huán)合成進行了探討。通過氮雜卡賓配體與過渡金屬配合物的催化,研究結果發(fā)現反應可以選擇性合成特定的環(huán)如呋喃,吡喃等雜環(huán)分子。而這些分子生物學上具有特殊的功能,以及在天然藥物合成中也具有獨特的作用。之前人們常用狄爾斯-阿爾德反應來構建環(huán),但是這種方法需要條件苛刻,反應比較困難。而本文采用烯炔作為底物,以氮雜環(huán)卡賓-鎳(0)金屬配合物為催化劑,構建雜環(huán)分子,反應具有高效,廉價,條件比較溫和的優(yōu)點。與傳統(tǒng)的膦配體相比,采用氮雜環(huán)卡賓配體的優(yōu)點有:(1)共軛作用強。(2)σ-給電子能力強,π-電子接受能力弱。(3)結構改造容易。(4)配體廉價易得。氮雜環(huán)卡賓與金屬配位過程中可以提供σ-電子給金屬,與此同時中心金屬對卡賓碳原子具有反饋作用,因此形成的氮雜環(huán)卡賓金屬絡合物能夠長時間保存。研究發(fā)現采用鎳-氮雜環(huán)卡賓作為催化劑,在合成含氮或者含氧的雜環(huán)上,具...

【文章頁數】：122 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1-2氮雜環(huán)卡賓的空間特性

哈爾濱工業(yè)大學理學碩士學位論文鹽前體作為合適數據源計算確定。但是％現很大差異，因此必須小心謹慎地比較使性質最常用Tolman電子參數（TEP）描述的電子性質與空間排布，TEP通過測量在的紅外拉伸頻率來專門評估配體的電子供子的金屬中心就越容易變成與羰基配位的道配合程度，從而改....

圖1-3與非金屬元素配位的氮雜環(huán)卡賓非金屬氮雜環(huán)卡賓配合物的穩(wěn)定性和反應性受氮雜環(huán)卡賓的π電子影

圖1-3與非金屬元素配位的氮雜環(huán)卡賓屬氮雜環(huán)卡賓配合物的穩(wěn)定性和反應性受氮雜環(huán)卡賓的π電烷氮雜環(huán)卡賓配合物中，卡賓的弱π接受能力不利于硼發(fā)生1的親電子碳。但是硼烷氮雜環(huán)卡賓配合物可以將π電子密度離賓中，以達到穩(wěn)定配合物的效果，同時這有助于產生先前難以質[15]。比如在氮雜環(huán)....

圖1-4氮雜環(huán)卡賓CAAC穩(wěn)定自由基

圖1-4氮雜環(huán)卡賓CAAC穩(wěn)定自由基.3氮雜環(huán)卡賓作為有機催化劑作為有機催化劑，氮雜環(huán)卡賓催化的反應過程存在多種的變化，其分過程涉及氮雜環(huán)卡賓親核進攻羰基形成咪唑-烯胺中間體（Breslow），實現極性反轉的特性[18]。例如在氮雜環(huán)卡賓催化的安息香縮合反中（圖1-....

圖1-10氮雜環(huán)卡賓催化飽和脂肪酯的環(huán)化反應

哈爾濱工業(yè)大學理學碩士學位論文氮雜環(huán)卡賓催化的新例子（圖1-10）�；瘜W家通常進行這類反應時，一般是采用對羧酸酯和相關羰基化合物的-碳活化的方法，產生當量的烯醇化物作為親核試劑參與反應。但是如果飽和酯的β-碳可以用作親核試劑，則化學合成的視野更廣闊。盡管前景很好，但是直接使....

本文編號：3940999