發(fā)布時間：2024-03-20 04:13

　　本文主要研究了利用鈀和手性配體催化、降冰片烯作媒介的三組分偶聯(lián)反應(yīng),一步高效地構(gòu)建軸手性聯(lián)芳基化合物。主要通過包括以下兩章內(nèi)容:第一章分別介紹了構(gòu)建軸手性化合物和Catellani反應(yīng)的研究進展。代表性的構(gòu)建軸手性的方法是通過不對稱催化手段將兩片段反應(yīng)物偶聯(lián)直接構(gòu)建手性軸。同時,對消旋或潛手性聯(lián)芳基化合物的不對稱官能化來獲得軸手性化合物也是另一主要手段。重新構(gòu)建芳環(huán)或從中心手性底物轉(zhuǎn)軸手性等新型的方法近年來也被陸續(xù)發(fā)展。Catellani反應(yīng)從被發(fā)現(xiàn)至今一直被廣泛研究,芳環(huán)上可以被引入的取代基種類已經(jīng)相當豐富,取代基團可以是各種碳取代基以及N、O、S等雜原子基團,但是利用Catellani反應(yīng)做不對稱合成的工作很少被報道。第二章介紹了 Catellani反應(yīng)構(gòu)建軸手性聯(lián)芳基化合物的相關(guān)工作。我們以1-碘萘衍生物作為底物,在碘鄰位引入官能化的單碳取代基,再在原位與鄰甲酰基苯硼酸衍生物偶聯(lián),合成了一系列2-甲�；〈穆�(lián)芳基軸手性化合物。篩選并合成了一種膦手性的P,C-配體可以得到最優(yōu)的反應(yīng)性和對映選擇性,官能團兼容性也較好。對產(chǎn)物的進一步轉(zhuǎn)化可以得到很其他官能團的軸手性聯(lián)芳基產(chǎn)物。

【文章頁數(shù)】：81 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 背景介紹
    1.1 引言
    1.2 構(gòu)建軸手性化合物的研究進展
        1.2.1 不對稱芳基-芳基偶聯(lián)反應(yīng)
            1.2.1.1 鎳催化的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建軸手性化合物
            1.2.1.2 鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建軸手性
            1.2.1.3 氧化偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建軸手性化合物
            1.2.1.4 有機小分子催化構(gòu)建軸手性
        1.2.2 消旋或潛手性聯(lián)芳基化合物對映選擇性合成軸手性分子
            1.2.2.1 潛手性底物去對稱化
            1.2.2.2 動力學(xué)拆分
            1.2.2.3 動態(tài)動力學(xué)拆分
        1.2.3 通過構(gòu)建芳環(huán)合成軸手性化合物
        1.2.4 通過中心手性底物芳構(gòu)化構(gòu)建軸手性
    1.3 Catellani反應(yīng)
        1.3.1 Catellani反應(yīng)的介紹和機理
        1.3.2 Catellani反應(yīng)合成多取代芳環(huán)的研究進展
        1.3.3 Catellani反應(yīng)合成手性化合物
第2章 基于Catellani反應(yīng)合成軸手性聯(lián)芳基化合物
    2.1 課題提出
    2.2 模板反應(yīng)的嘗試
    2.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.1 反應(yīng)溶劑的篩選
        2.3.2 反應(yīng)底物的嘗試
        2.3.3 單膦配體的篩選
        2.3.4 氮膦配體的篩選
    2.4 雙手性中心氮膦配體的合成與篩選
        2.4.1 雙手性中心氮膦配體的合成
        2.4.2 雙手性中心氮膦配體的篩選
        2.4.3 反應(yīng)條件的進一步優(yōu)化
    2.5 底物擴展
        2.5.1 氯甲基酯片段的擴展
        2.5.2 芳基硼酸的擴展
        2.5.3 芳基鹵化物的擴展
    2.6 應(yīng)用
    2.7 總結(jié)
    2.8 實驗部分
        2.8.1 P,C-配體的合成
        2.8.2 1-碘萘衍生物的合成
        2.8.3 氯甲基芳基甲酸酯的合成
        2.8.4 軸手性聯(lián)芳基化合物的合成
        2.8.5 聯(lián)芳基化合物的轉(zhuǎn)化
參考文獻
附錄: 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
致謝
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果



本文編號：3932942