發(fā)布時間：2024-03-20 04:13

　　本文主要研究了利用鈀和手性配體催化、降冰片烯作媒介的三組分偶聯(lián)反應,一步高效地構建軸手性聯(lián)芳基化合物。主要通過包括以下兩章內容:第一章分別介紹了構建軸手性化合物和Catellani反應的研究進展。代表性的構建軸手性的方法是通過不對稱催化手段將兩片段反應物偶聯(lián)直接構建手性軸。同時,對消旋或潛手性聯(lián)芳基化合物的不對稱官能化來獲得軸手性化合物也是另一主要手段。重新構建芳環(huán)或從中心手性底物轉軸手性等新型的方法近年來也被陸續(xù)發(fā)展。Catellani反應從被發(fā)現(xiàn)至今一直被廣泛研究,芳環(huán)上可以被引入的取代基種類已經(jīng)相當豐富,取代基團可以是各種碳取代基以及N、O、S等雜原子基團,但是利用Catellani反應做不對稱合成的工作很少被報道。第二章介紹了 Catellani反應構建軸手性聯(lián)芳基化合物的相關工作。我們以1-碘萘衍生物作為底物,在碘鄰位引入官能化的單碳取代基,再在原位與鄰甲�；脚鹚嵫苌锱悸�(lián),合成了一系列2-甲�；〈穆�(lián)芳基軸手性化合物。篩選并合成了一種膦手性的P,C-配體可以得到最優(yōu)的反應性和對映選擇性,官能團兼容性也較好。對產物的進一步轉化可以得到很其他官能團的軸手性聯(lián)芳基產物。

【文章頁數(shù)】：81 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 背景介紹
    1.1 引言
    1.2 構建軸手性化合物的研究進展
        1.2.1 不對稱芳基-芳基偶聯(lián)反應
            1.2.1.1 鎳催化的偶聯(lián)反應構建軸手性化合物
            1.2.1.2 鈀催化的偶聯(lián)反應構建軸手性
            1.2.1.3 氧化偶聯(lián)反應構建軸手性化合物
            1.2.1.4 有機小分子催化構建軸手性
        1.2.2 消旋或潛手性聯(lián)芳基化合物對映選擇性合成軸手性分子
            1.2.2.1 潛手性底物去對稱化
            1.2.2.2 動力學拆分
            1.2.2.3 動態(tài)動力學拆分
        1.2.3 通過構建芳環(huán)合成軸手性化合物
        1.2.4 通過中心手性底物芳構化構建軸手性
    1.3 Catellani反應
        1.3.1 Catellani反應的介紹和機理
        1.3.2 Catellani反應合成多取代芳環(huán)的研究進展
        1.3.3 Catellani反應合成手性化合物
第2章 基于Catellani反應合成軸手性聯(lián)芳基化合物
    2.1 課題提出
    2.2 模板反應的嘗試
    2.3 反應條件的優(yōu)化
        2.3.1 反應溶劑的篩選
        2.3.2 反應底物的嘗試
        2.3.3 單膦配體的篩選
        2.3.4 氮膦配體的篩選
    2.4 雙手性中心氮膦配體的合成與篩選
        2.4.1 雙手性中心氮膦配體的合成
        2.4.2 雙手性中心氮膦配體的篩選
        2.4.3 反應條件的進一步優(yōu)化
    2.5 底物擴展
        2.5.1 氯甲基酯片段的擴展
        2.5.2 芳基硼酸的擴展
        2.5.3 芳基鹵化物的擴展
    2.6 應用
    2.7 總結
    2.8 實驗部分
        2.8.1 P,C-配體的合成
        2.8.2 1-碘萘衍生物的合成
        2.8.3 氯甲基芳基甲酸酯的合成
        2.8.4 軸手性聯(lián)芳基化合物的合成
        2.8.5 聯(lián)芳基化合物的轉化
參考文獻
附錄: 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果



本文編號：3932942