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非對(duì)稱有機(jī)硼配合物及其配體的設(shè)計(jì)、合成與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2024-03-14 00:31
  力致色變材料是眾多材料中發(fā)展迅速的一類材料。作為一種刺激響應(yīng)性材料,力致色變材料自發(fā)現(xiàn)以來(lái)就在力致傳感器,無(wú)損檢測(cè),存儲(chǔ)芯片等領(lǐng)域展示了廣闊的應(yīng)用前景,現(xiàn)在已經(jīng)成為材料研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)。聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)分子是力致色變發(fā)光材料的重要來(lái)源。多晶態(tài)化合物有利于實(shí)現(xiàn)色團(tuán)的多功能化,更重要的是,多晶態(tài)提供了一種高效且低成本的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)多色轉(zhuǎn)換。操縱晶態(tài)以實(shí)現(xiàn)多晶態(tài)從而獲得力致變色材料是重中之重。本論文主要設(shè)計(jì)合成了非對(duì)稱β-二酮及有機(jī)硼配合物,通過(guò)晶體培養(yǎng),研究多色轉(zhuǎn)換和內(nèi)在機(jī)理。主要工作內(nèi)容如下:(1)傳統(tǒng)β-二酮很少用作熒光發(fā)射體和力致色變材料。在此,我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了具有微小結(jié)構(gòu)差異(呋喃單元和噻吩單元)和不對(duì)稱β-二酮的TPED2F和TPED2T。它們都顯示出反常的溶致色變,水敏感的熒光發(fā)射,明顯的聚集誘導(dǎo)熒光發(fā)射增強(qiáng)(AIEE)活性和高對(duì)比度的力致色變。另外,研磨的TPED2F通過(guò)加熱表現(xiàn)出可逆的力致色變。反常的溶致色變和水敏感的熒光發(fā)射被歸結(jié)為烯醇-酮互變異構(gòu)和溶劑極性引起的激發(fā)態(tài)構(gòu)象變化,與TPED2F相比,重原子效應(yīng)和寬帶隙分別導(dǎo)致TPED2T的晶態(tài)量子效率下降和熒光發(fā)射藍(lán)移...

【文章頁(yè)數(shù)】:120 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1-1Jablonski能級(jí)示意圖

圖1-1Jablonski能級(jí)示意圖

2圖1-1Jablonski能級(jí)示意圖Figure1-1Jablonskienergyleveldiagram1.3聚集誘導(dǎo)發(fā)光簡(jiǎn)介傳統(tǒng)的有機(jī)熒光分子大多在稀溶液中發(fā)光較強(qiáng),在高濃度溶液或者固態(tài)下熒光強(qiáng)度極弱甚至不發(fā)光,這就是聚集誘導(dǎo)熒光猝滅(aggregationcausedq....


圖1-2AIE的研究進(jìn)展和部分應(yīng)用

圖1-2AIE的研究進(jìn)展和部分應(yīng)用

3(ACQ)的熒光團(tuán)不同,AIE活性發(fā)光劑在聚集狀態(tài)而不是溶液中發(fā)出強(qiáng)熒光。因此,一些AIE活性發(fā)光劑對(duì)于開啟探針很有價(jià)值25,26,因?yàn)榘l(fā)光劑與離子或產(chǎn)生聚集的生物分子之間的結(jié)合可以減少生物分子的自發(fā)熒光背景。此外,在水溶液中形成的具有AIEE活性的納米顆粒有利于細(xì)胞內(nèi)吞作用,....


圖1-5文獻(xiàn)報(bào)道的β-二酮熒光團(tuán)Figure1-5β-diketonefluorophoresreportedinliteratures為了提高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(ΦPL)和延長(zhǎng)熒光壽命,楊楚羅等51將熱活化延遲熒光

圖1-5文獻(xiàn)報(bào)道的β-二酮熒光團(tuán)Figure1-5β-diketonefluorophoresreportedinliteratures為了提高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(ΦPL)和延長(zhǎng)熒光壽命,楊楚羅等51將熱活化延遲熒光

71.4.2β-二酮化合物的研究進(jìn)展β-二酮(bdks)由于合成簡(jiǎn)便、成本低廉和可定制的支架而被廣泛用作紫外線吸收劑,金屬配體,催化,氣相沉積,萃取劑和雜環(huán)化合物的制備44,45。β-二酮具有較高的熒光和金屬離子絡(luò)合能力,一系列β-二酮衍生物廣泛用在防偽和器件等眾多領(lǐng)域46,47....


圖1-6文獻(xiàn)報(bào)道的Figure1-6Difluoroboronβ-dike

圖1-6文獻(xiàn)報(bào)道的Figure1-6Difluoroboronβ-dike

9β-二酮配合物28和29,都表現(xiàn)出很強(qiáng)的熒光發(fā)射。配合物29在溶液和固體中都有強(qiáng)的熒光,具有聚集誘導(dǎo)發(fā)射增強(qiáng)性能、較高的對(duì)比度和較為靈敏及可逆的發(fā)射“開/關(guān)”的相互轉(zhuǎn)換。這些配合物的性質(zhì)為二氟化硼β-二酮配合物在照明設(shè)備和氧傳感生物探針?lè)矫嫣峁┝司薮蟮膽?yīng)用潛力,促進(jìn)了二氟化硼β....



本文編號(hào):3927796

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