發(fā)布時(shí)間：2024-03-07 22:58

　　貴金屬催化劑憑借其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)以及在某些領(lǐng)域突出的催化性能,受到了科研及工業(yè)生產(chǎn)方面的極大重視。其中,銥是一種性質(zhì)獨(dú)特的貴金屬,近年來逐漸被開發(fā)出多種重要的功能和應(yīng)用。借氫反應(yīng)是一類綠色合成反應(yīng),一般副產(chǎn)物僅為水,能夠?qū)崿F(xiàn)多種不活潑有機(jī)物的轉(zhuǎn)化,具有較高的應(yīng)用價(jià)值,而銥催化劑對這一類反應(yīng)有著良好的催化作用。常用的銥催化劑多為均相催化劑,這不僅造成貴金屬的浪費(fèi),并且對環(huán)境有一定的污染。本文針對這些問題,設(shè)計(jì)、合成并優(yōu)化了幾種含N、P配體的銥催化劑,不僅降低了銥的用量,并且實(shí)現(xiàn)了催化劑的回收利用。具體的研究內(nèi)容與結(jié)果如下:(1)設(shè)計(jì)并合成了幾種新型的吡啶-惡二唑銥絡(luò)合物,通過X射線單晶衍射驗(yàn)證了催化劑的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)。該銥催化劑在酰胺和苯甲醇的借氫反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的催化活性,且在非配位陰離子的作用下得到了不同的產(chǎn)物偕二酰胺。通過機(jī)理探索排除了“銀效應(yīng)”(銀輔助催化或雙金屬催化)的可能性,并揭示了該銥催化劑的催化性能可以因非配位陰離子發(fā)生變化。(2)設(shè)計(jì)并合成了以含P的多孔有機(jī)聚合物為骨架、以配位鍵負(fù)載的銥絡(luò)合物為活性中心的新型催化劑POP-Ir,并通過多種手段對該催化劑進(jìn)行了表征。通過借...

【文章頁數(shù)】：91 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 銥催化的概述
    1.3 均相銥催化劑的研究現(xiàn)狀
    1.4 非均相銥催化劑的研究現(xiàn)狀
    1.5 銥催化劑在借氫反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.6 課題的創(chuàng)新性及研究內(nèi)容與方法
        1.6.1 課題的創(chuàng)新性
        1.6.2 課題的研究內(nèi)容與方法
第二章 吡啶-惡二唑銥絡(luò)合物的合成及應(yīng)用研究
    2.1 引言
    2.2 催化劑吡啶-惡二唑銥絡(luò)合物1a的合成及表征
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備
        2.2.3 吡啶-惡二唑配體的合成及表征
        2.2.4 吡啶-惡二唑銥絡(luò)合物的合成及表征
    2.3 催化劑1a在苯甲酰胺與苯甲醇反應(yīng)中的應(yīng)用
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物普適性研究
        2.3.3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究
    2.4 非配位陰離子對催化劑1a在苯甲酰胺與苯甲醇反應(yīng)中的作用研究
        2.4.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        2.4.2 底物普適性研究
        2.4.3 反應(yīng)機(jī)理探索
    2.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.5.1 苯甲酰胺與苯甲醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        2.5.2 偕二酰胺合成反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        2.5.3 產(chǎn)物的核磁表征
    2.6 本章小結(jié)
第三章 含P多孔有機(jī)聚合物負(fù)載型催化劑POP-Ir的合成及其應(yīng)用研究
    3.1 引言
    3.2 負(fù)載型催化劑POP-Ir的合成
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備
        3.2.3 含P單體tris(4-vinylphenyl)phosphane的合成
        3.2.4 催化劑POP-Ir的合成
    3.3 負(fù)載型催化劑POP-Ir的表征
        3.3.1 催化劑POP-Ir的 SEM與 TEM表征及分析
        3.3.2 催化劑POP-Ir的 XRD、EDS和 TG表征及分析
        3.3.3 催化劑POP-Ir的 XPS表征及分析
    3.4 催化劑POP-Ir在二苯基磷酰胺與苯甲醇反應(yīng)中的應(yīng)用
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        3.4.2 底物普適性研究
        3.4.3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究
    3.5 催化劑POP-Ir在二甲雙胍與苯甲醇反應(yīng)中的應(yīng)用
        3.5.1 底物普適性研究
        3.5.2 反應(yīng)機(jī)理探索
    3.6 催化劑POP-Ir的回收實(shí)驗(yàn)
    3.7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.7.1 二苯基磷酰胺與苯甲醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        3.7.2 二甲雙胍與苯甲醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        3.7.3 產(chǎn)物的核磁表征
    3.8 本章小結(jié)
第四章 聚吡啶-惡二唑負(fù)載型催化劑PPO-Ir的合成及應(yīng)用研究
    4.1 引言
    4.2 負(fù)載型催化劑PPO-Ir的合成
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備
        4.2.3 吡啶-惡二唑單體的合成及表征
        4.2.4 催化劑PPO-Ir的合成
    4.3 負(fù)載型催化劑PPO-Ir的表征
        4.3.1 催化劑PPO-Ir的 SEM與 TEM表征及分析
        4.3.2 催化劑PPO-Ir的 XRD、EDS和 TG表征及分析
        4.3.3 催化劑PPO-Ir的 XPS表征及分析
    4.4 催化劑PPO-Ir在苯甲酰胺與苯甲醇反應(yīng)中的應(yīng)用
    4.5 催化劑PPO-Ir在1,3-二甲基-6-氨基尿嘧啶與苯甲醇反應(yīng)中的應(yīng)用
        4.5.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        4.5.2 底物普適性研究
        4.5.3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究
    4.6 催化劑PPO-Ir的回收實(shí)驗(yàn)
    4.7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        4.7.1 苯甲酰胺與苯甲醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        4.7.2 1,3-二甲基-6-氨基尿嘧啶與苯甲醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟
        4.7.3 產(chǎn)物的核磁表征
    4.8 本章小結(jié)
第五章 全文總結(jié)與展望
    5.1 全文總結(jié)
    5.2 工作展望
致謝
參考文獻(xiàn)
附圖
附錄 :作者在攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文



本文編號：3921710