碳酸二甲酯(DMC)是一種重要的有機(jī)合成中間體,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等方面都有廣泛應(yīng)用,由于它的低毒性、無污染而被稱為“綠色化學(xué)品”。相對(duì)于光氣法等傳統(tǒng)的生產(chǎn)方式,甲醇氧化羰基化法合成DMC原料易得、副產(chǎn)物為水、反應(yīng)條件相對(duì)溫和,有著良好的發(fā)展前景。CuY分子篩催化劑可以避免反應(yīng)體系中氯流失引起的催化劑失活和設(shè)備腐蝕,是優(yōu)良的氧化羰基催化劑。本文分別針對(duì)CuY催化劑的還原方式對(duì)Cu存在形式的影響以及NH₄F溶液刻蝕對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)改性進(jìn)行了研究。采用蒸氨法以硝酸銅為銅源制備了CuY型催化劑前驅(qū)體,考察了pH值對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)和性能的影響并對(duì)比研究了兩種不同的還原方式(即甲醇?xì)庀噙�原法與惰性氣體高溫自還原法)對(duì)催化劑的活化情況。研究結(jié)果表明采用甲醇?xì)庀噙�原方式制備的催化劑以及高pH值的銅氨溶液制備的催化劑一價(jià)銅含量最高且II位的Cu⁺最多,催化性能最好,時(shí)空收率最高可達(dá)268.6 mg/(g_cat·h),DMC選擇性為58.4%,甲醇轉(zhuǎn)化率為12.3%。針對(duì)Y型分子篩方鈉石籠尺寸小,導(dǎo)致反應(yīng)物分子幾乎無法與交換的Cu位點(diǎn)接觸,Cu...

【文章頁(yè)數(shù)】：72 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1-1DMC結(jié)構(gòu)式Figure1-1Thestructureofdimethylcarbonate

圖1-1DMC結(jié)構(gòu)式Figure1-1Thestructureofdimethylcarbonate的生產(chǎn)工藝合成工藝，主要包括最早也最成熟的光氣法，尿素?fù)Q法，亞硝酸甲酯羰基化法和甲醇氧化羰基化法PE公司最早研發(fā)的通過甲醇和光氣生產(chǎn)DMC的光氣作為主要原料....

圖1-2Enichem公司通過液相法制備DMC的工藝流程圖

原料來源廣泛等原因，使其成為現(xiàn)階段國(guó)際公認(rèn)的綠色化學(xué)應(yīng)的催化劑活性與選擇性并不是很高，催化劑壽命較短，這些都是鍵部分。相應(yīng)的介紹將會(huì)在后面的內(nèi)容中給予細(xì)述。氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的工藝概述相法年，Enichem公司首先將氯化亞銅（CuCl）用于液相DMC合成[2法的工....

圖1-3DMC合成中不同載體對(duì)催化劑反應(yīng)活性的影響

第1章文獻(xiàn)綜述.1含氯型催化劑研究1.1碳載體催化劑1994年美國(guó)Dow化學(xué)品公司的Curnutt和Harley首次將CuCl2負(fù)載在A了用于甲醇氧化羰基化體系的催化劑，是氣相氧化羰基化體系研究的開嘗試了多種催化劑常用載體（例如Al2O3、TiO2、....

圖1-4Cu+在Y型分子篩中的可能落位[56]

銅物種在分子篩催化劑中的存在形式，Lamberti等AFS等表征，用高溫固體離子交換方法交換了CuC篩催化劑。表征結(jié)果表明，一價(jià)銅離子置換了分子離子以HCl的氣體形式逸出，銅形成了催化劑的研究發(fā)現(xiàn)，CuX催化劑在DMC合成中性能優(yōu)于O的吸附較弱，有利于甲醇吸....

本文編號(hào)：3909163