氣溶膠(aerosol)是指由固體或液體小顆粒分散并懸浮在氣體介質(zhì)中形成的膠體分散體系,顆粒物粒徑范圍在幾納米到上百微米,廣泛分布于我們周圍的大氣中。在大氣化學(xué)中,氣溶膠由于其具有較大的比表面積所以一直是大氣化學(xué)中重要的富集、反應(yīng)、和擴(kuò)散場所。氣溶膠生物源有機(jī)物是重要的氣溶膠組成成分,能深刻改變氣溶膠的光吸收和光學(xué)性能、吸濕性、極性和毒性。在氣溶膠化學(xué)中,以前僅僅認(rèn)為氣溶膠只是氣相物質(zhì)的聚集地,大部分研究都集中在研究氣相反應(yīng)上。隨著研究的發(fā)展,氣溶膠作為大氣反應(yīng)的主要場所逐漸為研究者所重視,其中認(rèn)為氣溶膠中有如下重要的反應(yīng)發(fā)生:初級凝聚相有機(jī)物在界面相中通過吸收氧化劑,如臭氧、羥基、氮氧化物等而被氧化。附著于氣溶膠表面的物質(zhì)在光照條件下發(fā)生光解反應(yīng)。凝聚相中單體有機(jī)物在氣溶膠中以縮合反應(yīng)形成低聚體化合物。通過相轉(zhuǎn)移進(jìn)入到氣溶膠液相的有機(jī)物在自由基和光照等作用下進(jìn)行降解。在大氣自由基化學(xué)中,對氣溶膠有機(jī)物氧化降解貢獻(xiàn)最多的是大氣中含量極低的自由基主要參與的自由基為:三氧化氮自由基(NO3·)、羥基自由基(·OH)、和硫酸根自由基(SO4-·)。在本論文的研究中,選取生物源氣溶膠中三種典型...

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【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1NO3?的反應(yīng)機(jī)理類型

目前,NO3?與有機(jī)化合物的反應(yīng)的途徑主要有以下三種方式(圖1-1):(1)NO3?加成到不飽和>C=C<上形成硝化物(自由基加成)

圖1-2SO4??的反應(yīng)機(jī)理類型

與三氧化氮的反應(yīng)機(jī)理一樣,SO4??的反應(yīng)進(jìn)行形式主要也是自由基加成,H奪取和電子奪取(圖1-2):硫酸根自由基離子的特點(diǎn)主要在于它在溶液中以離子形式參與反應(yīng)并且氧化電位比較高(E⊙?????SO4/SO4=2.44V)。電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)將會(huì)受到溶液中離子強(qiáng)度的強(qiáng)烈影響,由于硫酸根自....

圖1-3.OH的反應(yīng)機(jī)理類型

?OH的反應(yīng)機(jī)理主要也是自由基加成,H奪取和電子奪取(圖1-3):目前實(shí)驗(yàn)中由于羥基的吸光波長范圍很低,容易和很多物質(zhì)產(chǎn)生吸收重疊從而影響速率測量[86],因此采用以KSCN作為參比物,用266nm激光光解H2O2產(chǎn)生羥基自由基。檢測時(shí)采用460nm的連續(xù)檢測激光((SCN)....

圖2-1激光閃光光解法實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

2.1.1激光閃光光解法激光閃光光解法是用于測量自由基反應(yīng)動(dòng)力學(xué)而設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方法[107,108]。圖2-1為實(shí)驗(yàn)裝置簡圖。實(shí)驗(yàn)通過脈沖準(zhǔn)分子激光器(激光器1)產(chǎn)生的脈沖激光激發(fā)反應(yīng)管溶液內(nèi)的自由基前體物,產(chǎn)生自由基。自由基檢測采用光譜吸收法。實(shí)驗(yàn)中檢測激光(激光器2)為連續(xù)光....

本文編號：3903035