本論文主要對生物堿teleocidins及四聚環(huán)色胺生物堿進行了初步合成探索,具體從以下三個部分進行闡述。第一章詳細介紹了生物堿teleocidins的研究進展。具體此類天然產物的結構特點及藥化作用,還簡要介紹了合成此類生物堿骨架結構的方法。另外,對傳統(tǒng)形成C-N鍵的偶聯(lián)反應及Csp²-Csp³鍵偶聯(lián)反應的方法也進行了簡單介紹。第二章主要論述了生物堿teleocidins的合成研究。具體利用鎳催化還原偶聯(lián)的方法,實現(xiàn)了7-碘色胺衍生物和三級溴化物的交叉還原偶聯(lián),然后進行了底物拓展。完成了方法學研究后,希望將該方法應用于后續(xù)一系列含肽生物堿的合成。第三章論述了我們在實現(xiàn)了鎳催化的7-碘色胺衍生物和三級溴化物的交叉還原偶聯(lián)的基礎上,試圖繼續(xù)應用該方法來構筑四聚吡咯并吲哚啉生物堿中的C3a-C7^?鍵,從而再通過后續(xù)的二聚策略來構筑quadrigemine C的骨架結構。

【文章頁數(shù)】：130 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
縮略語簡表(Abbreviations)
第一章 九元環(huán)二肽吲哚生物堿的研究進展(綜述)
    1.1 引言
    1.2 生物堿teleocidins的合成研究進展
        1.2.1 Teleocidins的生物合成研究
        1.2.2 Teleocidins的化學合成策略
    1.3 本章小結
第二章 基于鎳催化還原偶聯(lián)反應的teleocidins的合成研究
    2.1 引言
    2.2 逆合成分析
    2.3 色胺衍生物與模型溴化物的還原偶聯(lián)
        2.3.1 色胺衍生物與正溴丁烷的還原偶聯(lián)
        2.3.2 色胺衍生物與叔丁基溴的還原偶聯(lián)
    2.4 鎳催化還原偶聯(lián)反應中的三級溴化物拓展
        2.4.1 三級醇底物的合成
        2.4.2 烯丙基三級溴化物的合成嘗試
        2.4.3 三級醇中雙鍵的還原
        2.4.4 三級溴底物的合成
        2.4.5 三級溴化物的拓展
    2.5 鎳催化還原偶聯(lián)反應的拓展
    2.6 Indolactam V的合成嘗試
    2.7 本章小結
    2.8 實驗部分
第三章 基于鎳催化還原偶聯(lián)反應的環(huán)色胺C3a-C7′四聚生物堿的合成研究
    3.1 引言
    3.2 鎳催化還原偶聯(lián)構筑Csp³-Csp²鍵的方法研究
    3.3 (-)-Quadrigemine C的逆合成分析
    3.4 C3a-C7′偶聯(lián)二聚體的合成
        3.4.1 7-碘色胺和色氨酸衍生物的合成
        3.4.2 三級氯化物的制備
        3.4.3 C3a-C7′偶聯(lián)二聚體的合成
    3.5 二聚中間體的氮保護基調整
        3.5.1 兩個保護基的引入
        3.5.2 選擇性脫除一個保護基的條件篩選
    3.6 利用親電鹵代環(huán)合反應制備復雜三級鹵代烴
        3.6.1 溴化物的合成
        3.6.2 氯化物的合成
    3.7 四聚體的合成探索
        3.7.1 鎳催化還原偶聯(lián)的嘗試
        3.7.2 氧化偶聯(lián)的嘗試
        3.7.3 鈷催化還原偶聯(lián)的嘗試
        3.7.4 光催化氧化還原偶聯(lián)的嘗試
    3.8 二聚體衍生產物的單晶培養(yǎng)
    3.9 本章小結
    3.10 實驗部分
(部分化合物譜圖)
致謝



本文編號：3888740