過渡金屬結(jié)合手性配體催化不對稱反應(yīng),是一種高效構(gòu)建手性結(jié)構(gòu)化合物的策略。其中手性配體扮演著重要的角色,能夠識別反應(yīng)進(jìn)行的方向,使反應(yīng)得到單一構(gòu)型的產(chǎn)物,因此發(fā)展新型的手性配體在不對稱領(lǐng)域中顯得格外重要。本文圍繞著設(shè)計(jì)新型手性膦配體和鈀催化高對映選擇性碳氧化反應(yīng)構(gòu)建手性四氫呋喃這兩個方面的內(nèi)容來進(jìn)行研究。1.具有邊臂作用的新型手性膦配體的設(shè)計(jì)與合成結(jié)合Xu-Phos配體與金屬鈀的配位模式,引入邊臂效應(yīng)的策略去設(shè)計(jì)合成了系列不同邊臂基團(tuán)的新型手性叔丁基亞磺酰胺膦配體。邊臂基團(tuán)包括異丙基、芐基以及萘基。另一方面也利用亞胺和各種格式試劑或者鋰試劑發(fā)生加成反應(yīng)得到系列不同結(jié)構(gòu)的新配體,增加了配體的多樣性。為了提高配體的邊臂作用,對配體進(jìn)一步改造。在邊臂基團(tuán)的鄰位裝載一個位阻較小且富電子的甲氧基,得到了更富電子密度且邊臂作用更強(qiáng)的新類型手性配體。2.鈀催化高對映選擇性羥基烯烴的碳氧化反應(yīng)的研究運(yùn)用自己設(shè)計(jì)的具有邊臂作用的新型手性叔丁基亞磺酰胺膦配體結(jié)合過渡金屬鈀催化,成功實(shí)現(xiàn)了羥基烯烴在室溫條件下的不對稱碳氧化反應(yīng),構(gòu)建手性四氫呋喃。該反應(yīng)條件非常溫和,底物普適性廣。各種芳基溴化物、芳基氯化物以及...

【文章頁數(shù)】：138 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    第一節(jié) 鈀催化對映選擇性烯烴雙官能團(tuán)化的研究進(jìn)展
    第二節(jié) 亞砜類手性配體在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用
    第三節(jié) 論文立題
第二章 具有邊臂效應(yīng)的新型手性膦配體設(shè)計(jì)與合成
    第一節(jié) 課題背景
    第二節(jié) 新型的具有邊臂效應(yīng)的手性叔丁基亞磺酰胺膦配體的設(shè)計(jì)與合成
    第三節(jié) 本章小結(jié)
第三章 對應(yīng)選擇性構(gòu)建手性四氫呋喃的方法研究
    第一節(jié) 課題背景
    第二節(jié) 鈀催化不對稱碳氧化反應(yīng)研究
    第三節(jié) 本章小結(jié)
第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)操作的通用準(zhǔn)則
    4.2 配體的合成
    4.3 底物的合成
    4.4 鈀催化的高對映選擇性碳氧化反應(yīng)合成手性四氫呋喃產(chǎn)物
    4.5 數(shù)據(jù)部分
    4.6 化合物的單晶結(jié)構(gòu)
第五章 全文總結(jié)
第六章 參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果
附錄 部分化合物的單晶數(shù)據(jù)
致謝



本文編號：3868700