與芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉價(jià)易得、官能團(tuán)兼容性好等優(yōu)點(diǎn),作為氮源在下游含氮化學(xué)品合成中具有廣泛的應(yīng)用.目前烯烴羰化酰胺化反應(yīng)絕大多數(shù)以胺類化合物為氮源,其中直鏈和支鏈酰胺產(chǎn)物的選擇性主要是通過具有特定電子和位阻特性的配體調(diào)控實(shí)現(xiàn).已報(bào)道的芳香硝基化合物的還原酰胺化反應(yīng)研究中,需要外加還原劑或者利用金屬羰基化合物Mo(CO)₆釋放的CO為羰基源和還原劑.本文發(fā)展了一種毋須外加還原劑的鈀催化芳香硝基化合物與烯烴的還原羰化酰胺化反應(yīng)新方法.研究發(fā)現(xiàn),鈀金屬催化劑(特別是離子型)的抗衡陰離子是還原羰化酰胺化反應(yīng)中化學(xué)選擇性和羰化區(qū)域選擇性的關(guān)鍵因素.抗衡陰離子為氯離子、硼酸為助劑時(shí),最優(yōu)鈀前驅(qū)物K₂PdCl₄的產(chǎn)物主要為支鏈酰胺,此時(shí)不同的膦配體并不能調(diào)控其區(qū)域選擇性,這與胺的烯烴酰胺化反應(yīng)可以通過配體調(diào)控羰化的區(qū)域選擇性表現(xiàn)出明顯的不同.含氮中間體原位捕捉、硝基化合物還原下游可能中間體對(duì)照實(shí)驗(yàn)等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳為還原劑的催化還原體系下被完全脫氧還原為氮烯(Ar-N:),再經(jīng)過烯酰胺中間體進(jìn)一步烯鍵還...

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【文章目錄】：
1. Introduction
2. Experimental
    2.1. General methods
    2.2. General procedure for the Pd-catalyzed reductive aminocarbonylation of olefin with nitroarene
        2.2.1. General catalytic procedure for the synthesis of branched amides(3)
        2.2.2. General catalytic procedure for the synthesis of linear products(4)
3. Results and discussion
    3.1. Reaction conditions optimization
    3.2. Substrate scope
    3.3. Mechanistic insights
4. Conclusions



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